2018年郑州大学联合培养单位安阳师范学院929有机化学之基础有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 完成下列反应, 并说明理由
.
【答案】
E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, C1带一负电荷离去. 机理如下:
(
2． 中性化合物A(C10H 12O) 经臭氧分解产生甲醛, 但无乙醛, 加热至
以上时, A 迅速异构化为
B 经臭氧分解产生乙醛, 但无甲醛；B 可与FeCl 3发生显色反应；B 能溶于NaOH 溶液；B 在碱性条件下与CH 3I 作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸. 试推测A 、B 、C 的结构.
【答案】化合物B 可与发生显色反应, 能溶于NaOH 溶液中. 且可与CH 3I 反应形成醚, 说明B 是一个酸.B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚.B 是由A 加热异构化生成的, 故该异构化为Claisen 重排反应. 考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛,
可首先确定B 的结构式为
:
,
A 和C 的结构式分别为
:
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.
3． 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1, 3, 5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢.
【答案】1, 3, 5-三甲基苯>间二甲苯>邻二甲苯>甲苯>苯.
4． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？
【答案】亲电试剂:带正电荷或带部分正电荷的分子或离子,
例带有负电荷或未共用电子对的试剂,
例
和
是亲电试剂
,
和
酸等; 亲核试剂:等. 所以此题
中
是亲核试剂.
5． (a)预言化合物A 的催化还原立体化学.(b)预言B 用均相氢化催化剂三个(三苯基膦) 氯化铑的还原立体化学
.
【答案】从位阻较小的一面顺式进行氢化.
(a)
(b)
6． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之
.
【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:
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前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.
7． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中, 产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀. 其光谱数据表明该化合物是非芳香性的. 试述其结构并讨论形成这个产物的意义
.
【答案】
此反应总的结果, 得到一个被还原的苯环, 可见此方法可用来代替伯奇还原.
8． —碱性化合物A(
) , 臭氧化可产生醛及其他化合物.
) , B 亦可从己酰胺用
在水合NaOH 溶液中得到. 在过量的
) , D
) , C 在AgOH 作用下伴随产物热分解给出二烯
DC
A 催化加氢给出化合物B(碘甲烷作用下, A 转变成一盐
C(和
【答案】 A
:B
:C :
D :
E :
出用字母表示的化合物的结构.
反应给出酯
E()E 在铂上脱氢给出了3-甲基邻苯二甲酸甲酯, 写
9． 解释下列化合物的沸点为何高低不同？
【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关, 分子间作用力越大, 沸点越高. 吸引力的大小顺序为:氢键>>偶极-偶极相互作用>>范德华力
. 极性分子, 分子间存在偶极-偶相互作用,
而点最高
,
的沸点次之
,
沸点最低.
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分子间存在较强的氢键
, 分子间只存在范德华力,
故
为的沸
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