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2017年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研冲刺密押题

  摘要

一、简答题

1. 典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同?

【答案】(1)物理性质方面: ①典型有机化合物的熔点及沸点低;

②许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂。 (2)化学性质方面:

①有机物对热的稳定性差,往往受热燃烧而分解;

②有机物的反应速度较慢,一般需要光照、催化剂或加热等方法加速反应的进行; ③有机物的反应产物常是复杂的混合物,需要进一步分离和纯化。

2. 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ,可得惟一产物B ,产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时,化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。

【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时,发生付氏酰基化反应,由于带烷氧基的苯环比苯活泼,因此反应发生在此环上,得到产物B 。

若3摩尔的溴化铝被使用,则溴化铝除了络合酰氯上的氯外,还与烷氧基上的氧的孤对电子络合,使芳环上的电子云密度降低,使其活性比苯小,因此酰化反应发生在苯上,同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。

3. 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性,得到环氧化物,反式稍占优势(反:顺=54:46)。另一方面,顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反,反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13), 试解释之。

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:

整个平衡倾向于左边。因此反式与顺式产物的比例接近,

而反式物略多于顺式产物。其中

注:(t )代表反式,(c )代表顺式,(a )代表直立键,(e )代表平伏键。 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下:

甲基阻止了环氧化的进行,使大大减小,

(反式环氧烷87%),

(顺式环氧

,因此优先生成反,反-4, 5-二甲基环氧化环己烯。 烷13%)

4. 利用烯醇的化学反应和有机硒试剂,试将2-苯基环己酮方位选择性地转变为2-苯基-2-环己烯-1-酮(A )或6-苯基-2-环己烯-1酮(B )。

【答案】

5. 给出以下反应合理的解释

【答案】其反应机理如下:

6. 试述下列合成得以实现的方法。

【答案】