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2017年郑州大学材料科学与工程学院964物理化学(四)考研强化模拟题

  摘要

一、简答题

1. 从乙醇合成

【答案】

2. 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为B 。为了明确决定产物结构的机理,做了下列的实验(1)、(2)和(3)。对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论?

【答案】此反应是酮的分子内缩合反应,其历程如下:

首先酮烯醇化。第二步进行分子内的亲核加成,即羟醛缩合,得到羟基酮。第三步脱水形

不饱和酮。

从题目给出的辅助实验中,我们可得出一些结论:从实验(3)可看出,酮的烯醇化是一个快速平衡,它不是速度决定步骤。从实验(1)可看出,

可证实亲核加成物在分子物以B 为主。

轻基酮的存在,及脱水转变为

轻基酮脱水得

不饱和酮的一步是不

可逆的,因此在产物B 与C 之间没有一个平衡存在。大量的B 不是由C 转化而成。从实验(2)

不饱和酮的事实,进一步证实了反应历程

相连的羰基的活性,因此产

的正确性。同时可看出亲核加成是整个历程中的关键步骤,而决定这步的关键因素是羰基的活性。

中,与甲基相连的羰基活性大大地高于与

3. 化合物A 的分子式为

作用得B , B 在生成E , E 在

在中加热回流,在反应液中只有3-甲基-2-丁酮,A 与

褪色生成D , D 用

处理,

处理得丙酮,请写出化

中加热回流得C ,C 使

中加热回流得2, 3-丁二酮。C 用反应后再用

合物A 的构造式,并用反应式说明所推测的结构是正确的。

【答案】化合物A 的不饱和度为1,从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为:反应式如下:

4. 某含C 、H 、0的化合物A ,与氢化铝锂反应得到的产物在浓硫酸作用下加热,生成一个气体烯烃B ,B 的相对分子质量为56, B 臭氧氧化后得到一个醛和一个酮。请推断A 和B 的结构,并根据下列图示写出C 、D 、E 、F 的结构。

【答案】

5. 下列化合物进行硝化反应时,硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出)。

【答案】(1)

都是钝化基团,Br

对苯环钝化能力弱于

所以硝基进入苯环

的位置主要受一Br 控制,进入Br 的邻对位,但处于两个基团的间位之间一般不反应,

COOH 和(2)和

的间位,(3

都是钝化基团,两个基团作用一致,定位作用加强。所以硝基进入

是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基讲入苯

是活化基团

控制。讲入

环的位置主要受

(4

的邻对位,但处于两个基团的闻位之间一般不反应

是活化基团

,是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝

控制,进入

的邻对位,但处于两个基团的间位之

基进入苯环的位置主要受问一般不反应,

(5)的位置主要受

(6

是活化基团,控制,进入和

是钝化基团,活化基团作用超过钝化基团。所以硝基进入苯环的邻对位,但对位已有都是钝化基团

所以只能进入邻位,

所以硝基

讨苯环钝化能力弱于