2017年辽宁工业大学材料科学与工程学院有机化学(加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1． 以
为主要原料合成
【答案】比较原料和产物的结构，可知产物可由环己酮与格氏试剂环己基溴化镁反应得到，而环已酮可由环己醇氧化得到，环己醇又可由原料与
反应得到。合成路线如下：
2． 在
中，当三烷基硼烷与
重氮酮或
重氮酯反应，产物是单氘化的。试详细解释这一
事实的反应机理。
【答案】
首先三烷基硼烷与
重氮酮或
重氮酯加成，形成烯基硼酸酯，然后烯基硼酸酯再与重水反
应，水解后得单氘的产物。
3． 用二甲亚砜-乙酸酐对醇进行氧化时常常观察到有甲硫基甲醚的生成。试写出一机理解释这些副产物的生成原因。
【答案】副产物的生成可能经过了如下历程：
4． 应用系统命名法命名下列化合物
【答案】（1）2-甲基-5-己炔醛 （2）3-甲基环己酮 （3）2，5-庚二酮 （4）E-丁醛肟 （5）3-苯基-2-丙烯醛 （6）3-羟基-2-丁酮
5． 从下列反应预计产物的立体化学。
【答案】
亚砜叶立德对于环己烷衍生物的羰基利于平伏键进攻，而硫叶立德利于直立键进攻。
6． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：
加入含羧酸的溶液发生如下反应：
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A 中的P 具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B ，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一系列转化活化了羧酸。下面是B 与胺及醇的反应。