2017年辽宁石油化工大学有机化学(同等学力加试)复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1. 下列反应均为周环反应,若反应能发生,请完成反应式,并注明反应类型及反应方式。
【答案】
2. 把下列分子解剖成较小的前体,断裂处的键合要能用羟醛缩合法连接起来,找出这种键。指明前体的结构和进行适当缩合的反应条件。
【答案】
(b )的历程如下:
3. 写出把下列八氢合萘酮立体选择性地转化为适当的非对映体的十氢合萘酮的反应条件。
【答案】
在Li/液氨的还原中,形成离子中间体A 和B 。前者较后者更稳定,从而得到如上结果。 而在
的条件下,H 从双键同侧加上去,得到反式十氢萘酮衍生物。
4. 具有第四氮取代的磺酸酯,例如A 和B ,对亲核取代反应有额外的高活性。讨论赋予这些物质的活性的因素。
【答案】化合物A 在亲核取代中可发生如下反应:
由于三甲铵正离子具有强的拉电子作用,在亲核试剂存在下它很容易发生消除,生成烯基磺酸酯,而烯基磺酸酯十分活泼,它很容易与亲核试剂进行加成反应,总的结果得到一个亲核取代产物。在化合物B 中,连在苯上的三甲基胺基正离子具有强的拉电予效应,这可从下面的表中体现出来。
在亲核试剂存在下,易发生消除,生成苯炔基磺酸酯,它十分活泼,容易与亲核试剂进行加成反应,总的结果得到一个亲核取代产物,反应式如下:
5. —步一步倒推分析下列每一个目标分子,指出用所给原料几步就可有效地得到它们。试写出倒推分析思路并提出实现合成所需的试剂和反应条件。
【答案】 (a )
(b )
(c )
(d )
(e )