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一、简答题

1． 1-丁二烯基苯基亚砜和四氢苯并吲哚A 反应, 文献上报道作为制取生物碱Hasubanan 的路线. 它们的加成物B 在甲醇中回流, 用硫化钠处理得C. 试写出B 的结构, 并说明从B 至C 的生成理由

.

【答案】

2． 合成以下化合物并注意反应条件和试剂比例

.

【答案】

3． 给出下列反应的合理解释

.

【答案】

4． 吡啶盐有芳香性吗？

【答案】

吡啶分子中氮原子上的孤对电子没参与环内大键, 故吡啶显碱性, 吡啶成盐后, 其环

内大键并没有被破坏, 故吡啶盐有芳香性. 因此吡啶盐有芳香性.

5． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应, 写出其一氯代物的全部产物, 并预测各种一氯代物的比例.

【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢, 因此有三种一氯代产物, 分别为:

已知烷烃在光和室温下进行氯化时, 不同氢原子的相对活性之比大约是

:

, 2, 2-二甲基丁烷共有14个氢, 其中(A)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有

9个相同的伯氢, 相对产率为9; (B)产物为仲氢氯代, 相对活性为4, 共有2个仲氢, 相对产率为8; (C)产物为伯氢氯代, 相对活性为1, 共有3个伯氢, 相对产率为3. 三种一氯代产物相对产率总和为9+8+3=20, 因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量

.

6． 在铂催化剂氢化1-己烯时, 如果在混合物. 解释这种现象.

【答案】1-己烯催化氢化的历程如下:

完成时停止氢化, 大部分未反应的烯是顺和反-2-己烯的

氢化过程的吸附和解吸总是可逆存在的, 烯丙位的氢很易脱去, 转变成烯丙基类型的中间物, 中间物可转变成原料1-己烯, 也可发生双键的位移转变成顺-2-己烯和反-2-己烯. 但是由于2-己烯与

原料1-己烯相比难以被氢化, 因此最后剩余的未被氢化的烯主要是顺-2-己烯和反-2-己烯的混合物.

7． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.

【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透而溶解. 而乙醇和水均为极性分子, 其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.

8． 指出下列化合物哪些具有芳香性.

(A)(C)

(B)三苯基环丙烯正离子

(D)

(E)

(F)

(G)环辛四烯双负离子

(H)环辛四烯 (I)[10]轮烯(J)[18]轮烯

(K)

Hiickel 规则:对于单烯共轭多烯分子, 当成环原子都处在同一平面, 且离域的兀电子数【答案】

是4n+2时, 该化合物具有芳香性. 具有芳香性的是:(A)、(B)、(F)、(G)、(J).

9． 指出能实现下列每一组合成转变的反应条件或一系列反应.

(a)(b)(c)(d)(e)(f)(g)(h)

(i)(j)