2018年郑州大学材料科学与工程学院675有机化学(二)考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 合成
.
【答案】
2． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性, 得到环氧化物, 反式稍占优势(反:顺=54:46). 另一方面, 顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯(反:顺=87:13) , 试解释之.
【答案】4-甲基环己烯反应情况如下:
整个平衡倾向于左边. 因此反式与顺式产物的比例接近, 而反式物略多于顺式产物. 其中
注:(t)代表反式, (c)代表顺式, (a)代表直立键, (e)代表平伏键. 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下:
甲基阻止了环氧化的进行,
使13%), 因
此优先生成反, 反-4, 5-二甲基环氧化环己烯.
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大大减小
, (反式环氧烷87%)
, (顺式环氧烷
3． 在迈克尔反应条件下,
取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得
吡喃酮, 写出反应历程
.
【答案】
4． 用Skraup 法合成6-甲氧基喹啉.
【答案】
5． 试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性. 如有则写出其主产物的相应构型.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)【答案】
(a)
此反应具有高立体选择性.E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇.
(b)
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此反应与上面类似, 也有高的立体选择性, Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应, 主要得赤式醇.
(c)
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似, Z 型的烯醇锂得赤式醇为主, 而E 型的烯醇锂以苏式醇为主.
(d)
醛与六元环的烯醇硅反应时, 有利的过渡态是直立键连接的椅式构象. 因此得到的醇是有立体选择性的.
(e)
与(a)(b)相同, 此反应具有立体选择性, 主要得赤式醇.
(f)
6． 三个单糖和过量苯肼作用后, 得到同样晶形的脎,
其中一个单糖的投影式为它两个异构体的投影式.
【答案】其它两个异构体为:
, 写出其
7． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.
(a)
(b)
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