2018年南京中医药大学医学与生命科学学院642药学综合二之分析化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 扩散电流与极限扩散电流。
【答案】极谱分析中，由于浓差极化现象的存在，电解电流受金属离子从溶液本底向电极表面扩散的速度所控制，此时的电解电流叫扩散电流；扩散电流达到一定数值后，不再随着外加电压的增加而增加，并达到一个极限值，称为极限扩散电流。
2． 铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）
【答案】
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾
3． 无定形沉淀
【答案】
颗粒直径小于
易形成无定形沉淀。
4． 基频峰
【答案】分子吸收一定波长的红外线，振动能级由基态跃迁到第一激发态所产生的吸收峰称为基频峰。
5． 光电比色法
【答案】光电比色法是对能吸收可见光的有色溶液或能转化成吸收可见光的有色溶液的无色溶液进行测定的方法。
6． 偏差
【答案】偏差是各测量值（实验值）与平行测量的各测量值的平均值的差值。
的沉淀。形成沉淀时，相对过饱和度越大，聚集速度越快，越为指示剂的银量法。
二、简答题
7． 作为基准物质的试剂应该具备哪些条件？标定下列标准溶液分别选用的基准物质是什么？
【答案】（1）作为基准物质的试剂应该具备的必要条件是答:组成与化学式相符；纯度>99.9%; 化学稳定性好；有较大的摩尔质量。
（2）标定题目中所给标准溶液选用的基准物质依次是
8． 简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。
流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化，而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。
9． 欲测定硅酸盐中Fe 、Al 、Ca 、Mg 、Ti 的含量，应分别选用什么方法分解试样？
【答案】用混酸作溶剂分解试样。
10．要获得纯净而易于分离和洗涤的沉淀，需采取些什么措施？为什么？
【答案】晶形沉淀和无定形沉淀的性质不同，对形成沉淀时的条件要求也不同。所以，晶形沉淀的沉淀条件为：在适当稀的溶液中进行（稀）；在不断搅拌下进行（搅）；在热溶液中进行（热）；在酸性溶液中进行（酸）；进行陈化（陈）。无定形沉淀的沉淀条件为：在适当浓的溶液中进行（浓）；在热溶液中进行（热）；在不断搅拌下进行（搅）；加入电解质溶液（电）；不必陈化（不陈）。目的在于根据冯维曼经验公式，降低相对过饱和度，减小形成沉淀时的初始速率。
11．举例说明有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子？
【答案】有机化合物在离子源中可能形成的主要离子有:分子离子、同位素离子、碎片离子。
例如正己烷在离子源中能生成的分子离子
，的同位素离子
，等的碎片离子。另外还有多电荷离子、分子-离子反应生成的离子等。
12．分离在定量分析中的作用是什么？
【答案】当分析对象中的共存物质对测定有干扰时，如果采用控制反应条件、掩蔽等方法仍不能消除其干扰时，就要将其分离，然后测定。
13．气浮分离效率的主要影响因素是什么？
【答案】（1）溶液的酸度；（2）表面活性剂浓度（3）离子强度；（4）形成络合物或沉淀的性质。
14．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
【答案】沉淀的形成一般要经过晶核的形成和晶核长大两个过程。晶核的形成机理，目前尚无成熟的理论。一般认为，将沉淀剂加入试液中时，当沉淀（构晶）离子浓度的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时，离子通过相互碰撞聚集形成微小的晶核。晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散，并且进入晶核，以致逐渐形成晶体（即沉淀微粒）。按照沉淀颗粒直径的大小可将沉淀分为晶形沉淀和无定形沉淀两类。形成何种类型的沉淀，主要决定于沉淀物质本性，但也与沉淀进行的条件有关。在沉淀的形成过程中，由离子形成晶核，再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集速度。在聚集的同时，构晶离子在一定晶格中定向排列速度称为定向速度。定向速度主要决定于沉淀物质的本性；聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最主要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液相对过饱和度成正比。
三、计算题
15．分析含有60.00%Fe203的某试样，称取该试样0.5000g ，用H2S03还原Fe3+，因未煮沸除去多余的H2S03以致滴定时需用0.02000mol •L 1KMnO , 溶液38.60mL ，问测定Fe203的相对误差
为多少？溶液中含有多少克？
【答案】发生的滴定反应为:
试样中的含铁量为:
应消耗的物质的量为:
应消耗的体积为:
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