2018年南京中医药大学药学院642药学综合二之分析化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 体系间跨越
【答案】体系间跨越是指处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。即分子由激发单重态以无辐射形式跨越到激发三重态的过程。
2． 荧光寿命
【答案】焚光寿命指除去激发光源后，分子的荧光强度降低到最大荧光强度的1/e所需的时间，
常用表示。焚光寿命是荧光物质的特性参数，利用荧光寿命可对荧光物质进行定性分析。利用混合物中各荧光物寿命的差别，可对荧光混合物进行不经分离同时测定。
3． 特征浓度
【答案】能产生1°乂光吸收（吸光度值为0.0044
）时所对应的被测元素的浓度特征浓度。计算公式
:
4． 荧光
【答案】分子受到激发后，无论处于哪一个激发单重态，都可通过振动弛豫及内转换回到第一激发单重态的最低振动能级，然后以辐射形式回到基态的各个振动能级发射的光称为荧光。
5． 酸
【答案】凡能给出质子的是酸。
6． 生色团
【答案】
有机化合物结构中含有吸收的基团。
或
跃迁的基团为生色团，即能在紫外或可见区产生
称为
二、简答题
7． 简述朗伯-比耳定律成立的前提条件及物理意义，写出其数学表达式。
【答案】（1）确定前提为：①入射光为平行单色光且垂直照射；②吸光物质为均匀非散射体系；③吸光质点之间无相互作用；④辐射与物质之间的作用仅限于光吸收过程，无荧光和光化学现象发生。
（2）其物理意义如下：当一束单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时，其吸光度A 与吸光物质的浓度c 及吸收层厚度b 成正比。
其数学表达式为：
8． 何谓超临界流体萃取，并简述其分离原理。
【答案】超临界流体萃取是利用超临界流体具有的类似气体的扩散系数
，以及类似液体的密
度（溶解能力强）的特点，
利用超临界流体为萃取剂进行的萃取单元操作。其特点是安全、无毒、产品分离简单
，但设备投资较大。
9． 要实现原子吸收在化学分析中应用的困难是什么？沃尔什（A.walsh ）是如何解决的？
【答案】由于原子吸收谱线很窄，在如此小范围内实现积分吸收测定很困难。沃尔什提出在温度不太高的条件下，峰值吸收同被测原子浓度也成线性关系，可用中心波长吸收测量代替积分吸收测量。实验中用空心阴极灯的锐线光源代替连续光源实现中心波长测量。
10．紫外吸收光谱中主要的跃迁类型有哪几种？各有什么特点？
【答案】紫外吸收光谱中主要的跃迁类型及其特点如下:
11．无机沉淀剂与有机沉淀剂的区别与联系是什么？
【答案】
都是利用沉淀的原理，沉淀剂的选择要考虑被沉淀物质本身的性质。
12．
说明金属指示剂的变色原理、金属指示剂的必备条件，并解释什么是金属指示剂的封闭现象，如何消除之？
【答案】（1）变色原理:利用指示剂本身In 颜色与金属指示剂和金属离子络合物（Min ）颜 色不同来确定终点。变色过程如下:
滴定前，化学反应如下所示:
滴定反应为:
终点时，反应为:
（2）金属指示剂的必备条件为:
①Min 与In 颜色应有明显不同；②Min 稳定性要适当，如下所示:
（3）金属指示剂的封闭现象封闭现象是: 当
时，滴定终点不变色或变色不敏锐的现象。消除方法:若被测离子产生封闭，更
换指示剂；
若干扰离子产生封闭，可加入掩蔽剂掩蔽干扰离子，掩蔽方法有:络合掩蔽、氧化还原掩蔽和沉淀掩蔽等。
13．写出下列碱的共轭酸
：
【答案】
14．
试指出化合物
中
，
和
质子峰的裂分数及强度。
【答案】a 为单峰；b 为四重峰，
峰强比为c 为三重峰，
峰强比为
三、计算题
15．含有Ni 、Fe 、&的镍铬（电阻）合金试样采用EDTA 滴定剂进行配合滴定分析。0.7176g 试样以
晓溶解后稀释至250mL 容量瓶中，以水稀释到刻度并摇匀。准确移取50.00mL 试液，
和
以紫脉酸按作指示剂，需
溶液滴
以紫脲酸胺作指示剂，需上述浓标准溶液返滴定至终点。计算此
。
【答案】
第一份掩蔽
求得此合金试样中Ni 的质量分数:
第二份掩蔽得此合金
试样中Fe 的质量分数:
此合金试样中Cr 的质量分数:
16．称取含
试样0.5000g ，溶于水后加
消耗0.1000mol/L的
以焦磷酸掩蔽其中的
定至终点；另一份50.00mL
试液以六亚甲基四胺掩蔽其中的溶液，仍以紫脲酸胺作指示剂，需6.21mL
度的EDTA 溶液35.64mL 滴定至终点；第三份50.00mL 试液中加入50.00mL 上述浓度的EDTA 合金试样中Ni 、Fe 和Cr 的质量分数。已知Ni 、Fe 、Cr
的摩尔质量分别为
滴丁的是
而第三份滴定的是的总量。由题意可
滤去沉淀，洗潘，加入过量KI 于滤液中并酸化，滴定析出的溶液21.18mL 。写出有关反应方程式，计算
【答案】
标准
的百分含量？
.