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2017年江南大学化学与材料工程学院812高分子化学(含实验)考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、填空题

1. _____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。 【答案】解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应

2. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构;二次结构;三次结构

3. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度

4. 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚;逐步加成聚合

5. 自由基聚合的动力学链长是指_____,当聚合体系存在转移反应时,动力学链长则是_____。

【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数;每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数

6. Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。

【答案】阴离子

7. 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种,其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚;溶液缩聚;界面缩聚;固相缩聚;界面聚合

8. 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联,聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联,而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯;过氧化物;硫

9. 已知

【答案】

第 2 页,共 49 页 的大于_____的 两单体的活性是_____大于_____; 两单体分别均聚,_____的

10.在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)

二、选择题

11.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是:( )。

A. 引发剂为微量氧气

B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯

C. 聚合反应中不存在链转移反应

D. 得到的聚乙烯含短支链

【答案】C

【解析】

高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在

压力下,温度为:时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支

链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。

12.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。

A. 选择平衡常数大的有机反应

B. 选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物

C. 尽可能延长反应时间

D. 尽可能提高反应温度

【答案】B

【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:(1)单体纯净,无单官能团化合物;(2)官能团等摩尔比;(3)尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。

13.聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料,下列体系中能够获得聚氨酯的反应是( )。 A. B. C. D.

【答案】C

【解析】合成聚氨酯的两条技术路线:二氯代甲酸酯与二元胺;二异氰酸酯和二元醇。

14.当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时,应该满足的条件是( )。 A. B. C. D.

【答案】B

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【解析】平均官能度才会发生凝胶

15.典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系,表明聚合反应机理为( )。

A. 单基终止

B. 双基终止

C. 引发剂分解产生两个自由基

【答案】B

16.为了改进聚乙烯(PE )的黏接性能,需加入第二单体( )。

【答案】D

17.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经( )聚合得到的。

A. 配位聚合

B. 自由基聚合

C. 阳离子聚合

D. 阴离子聚合

【答案】A

【解析】丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物;离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物;

只有用

催化剂进行配位聚合可得到高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,因此目

前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。

18.下列单体能进行自由基和负离子聚合的是:( )。

A. 乙烯

B. 丙烯

C. 氯乙烯

D. 异丁烯

E. 丙烯酸

F.MMA

【答案】F

【解析】A 项,乙烯的结构对称,无诱导效应和共轭效应,须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合;B 项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C 项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但

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共轭效应却有供电