2017年江苏大学材料科学与工程学院817高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 按参加反应的单体种类，可将逐步聚合分为_____、_____和_____; 按反应热力学特征，可将逐步聚合分为_____和_____两大类。
；不平衡缩聚（不可逆缩聚） 【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚；平衡缩聚（可逆缩聚）
2． 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。
【答案】快引发；慢増长；无终止；快引发；快增长；易转移；难终止
3． 在离子聚合中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温度的不同，可以是_____、_____、_____、_____四种结合形式，并处于平衡之中。自由离子数目_____，聚合速率_____。
【答案】共价键；紧离子对；松离子对；自由离子；增多；增大
4． 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。
【答案】体系黏度增大，减小而几乎不变，
相对提高了同种电荷相互排斥，不存在双基终止
5． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。
【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应
6． 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制；凝胶点的控制；逐步特性
7． 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行，原因是。
；温度降低使聚合速率増加，而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应（异构化过程）
况下聚合度随温度的降低而増加
8． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
9． 环氧化合物有_____、_____和_____等。
【答案】环氧乙烷；环氧丙烷；环氧氯丙烷
10．聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为_____。
【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对碱羟基有排斥力，阻碍了水解，即邻近基团的静电效应
11．阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。
【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱
二、名词解释
12．几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
13．链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
14．环缩醛
【答案】环缩醛是在环中含有
15．序旋标记法
【答案】根据建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈，顺时针排列）是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或原子团
排列，假定观察者位于的对面，若汽车方向盘
，在方向盘的连杆上，
其他三个原子团
这一构型就用表示；若
记法。
16．链引发反应
【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由基的反应。
基团的环状化合物。 呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
三、问答题
17．为什么可以作为外科缝合线，伤口愈合后不必拆除？
【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸，由代谢循环排出体外。
18．简述开环聚合反应的特征。
【答案】开环聚合既不同于连锁聚合，也不同于逐步聚合。其特征如下。
（1）聚合过程中只发生环的破裂，基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接，并没有新的化学键和新的基团产生。
（2）与连锁聚合相比较。
连锁聚合的推动力是化学键键型的改变，虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的，但开环聚合的推动力是单体的环张力，这一点与连锁聚合不同；开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同，这一点与连锁聚合相同。
（3）与逐步聚合反应相比较。
开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法，但聚合过程中并无小分子缩出；开环聚合的推动力是单体的环张力，聚合条件比较温和，而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变，聚合条件比较苛刻，所以，用缩聚难以合成的聚合物，用开环聚合较易合成；开环聚合所得的聚合物中，其基团是单体分子中固有的，而逐步聚合所得到的聚合物中，其基团是在聚合反应中，单体分子间官能团的相互作用而形成的；除此之外，开环聚合可自动保持着官能团等物质的量，容易制得高相对分子质量的聚合物，而缩聚反应只有在两种单体的官能团等物质的量时才能制得高相对分子质量的聚合物；开环聚合所得的聚合物的相对分子质量随时间的延长而增加，与逐步聚合反应相同。
19．为什么丁二烯既能进行自由基聚合，又可进行阴、阳离子聚合？丁二烯加入自由基型引发剂进行本体聚合或溶液聚合，为什么不是分子量太低，就是得到交联聚合物？[提示：丁二烯自由基聚合的链终止速率常数为
【答案】（1）丁二烯是含两个 双键的共轭分子，容易发生诱导极化。
（2）由于链终止速率常数太大，极易发生偶合终止；增长自由基容易与1, 2结构的侧乙烯基反应、也容易抽取分子链中烯丙基上的H , 从而导致支化交联；此外，丁二烯在自由基存在下还容易发生反应形成大量二聚体。
20．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯
酐②偏二氯乙烯甲基丙烯酸甲酯
④乙酸乙烯酯
哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成
之比恒。
顺丁烯二酸
③乙烯试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）并计算在该点时两单体对分子
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