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一、填空题

1． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料；工程塑料

2． 按合成高聚物的聚合反应类型，高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物；缩聚高聚物

3． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。

【答案】动力学链长；平均聚合度

4． 丙烯只能进行_____聚合反应。

【答案】配位阴离子

5． 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度

次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质

量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。

【答案】

单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；

双基终止；降低；降低

6． 线型缩聚的单体有_____、_____、_____、_____和_____等。

【答案】乙二醇；对苯二甲酸；己二胺；己二酸；双酚A

7． 逐步聚合包括和两类_____和_____。

【答案】缩聚；逐步加成聚合

8． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量；聚合温度

9． 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。

【答案】无机过氧类；有机过氧类

10．可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯

11．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

二、名词解释

12．转化率

【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

13．立构规整性聚合物

【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。

14．向溶剂转移常数数的比值：

15．向大分子转移常数速率常的比值：

16．竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

比

它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两

单体能否共聚和共聚类型，例如示不能自聚。

为理想共聚，

表示自聚倾向比共聚大；

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚；r=0表

是链自由基向溶剂转移反应的速率常数

与链增长反应速率常

表征链中自由基溶剂转移的难易程度。

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

与链増长反应速

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】

向溶剂转移常数

【答案】

向大分子转移常数

三、问答题

17．以

为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。

中在大得多。

中溶剂的电子给予指数越大，越

在硝基甲烷中主要是紧

判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。

【答案】聚合反应速度的大小顺序为：

在大。四氢呋喃的电子给予指数由离子>松对>紧对，所以以的大。

比硝基甲烷的

易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自

为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中

18．嵌段聚合物、梳型聚合物、星型聚合物都可归属为接枝聚合物。从方法学角度分析，其制备方法是哪三种？

【答案】嵌段共聚物采用阴离子聚合方法；梳型共聚物采用收敛法、发散法、大分子引发剂法、偶联法；星型共聚物采用大单体法。

19．在（如乙烯，丙烯）的配位聚合中，常有常规催化剂和高效催化剂之分，各举一例说明：（1）二者是何种催化剂体系？（2）高效的含义和比较标准通常为多少？（3）采取什么措施才能使催化剂高活性长效化？

【答案】（1）乙烯聚合的常规催化剂

是

二者的高效催化剂多是载于无机载体（如）上的般是聚合物收率

或g 催化剂的10万倍。

丙烯聚合的常规催化剂

是（对乙烯）和

（2）高效催化剂的含义是高催化活性且在较长时间内活性不衰减；高效催化剂的判断标准一（3）常采取的措施有：将固体催化剂研磨；添加第三组分；将主催化剂负载在载体上。

20．简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理，并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。

【答案】现用若以

代表

（1）丙烯在

模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。 活性种，则

表面定向吸附，并在活性种的空位上配位，形成

络合物；

键中，同时空位改变位置

R 基或增长链在下一个丙烯分子配位之前又“飞回”到原来的空位上，（3）从而形成全同结构。

由于

表面上的活性种数较少（约占总

量的1%）,

聚合体系的能量较高（聚合温度一般

可使单体配位插入速度远大于R

，而且“飞回”时又可借助的d 轨道和碳的P 轨道交盖能量的补偿，所以R 基（或増长）

“飞回”原位有足够的能量和空间。链）如果把聚合温度降至基的“飞回”速度，此刻就形成间同立构聚丙烯。

21．如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的相对分子质量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的相对分子质量分布情况会如何变化？

（1）加入正丁基硫醇作链转移剂； （2）反应进行到高转化率； （3）和聚合物分子发生链转移； （4）存在自动加速效应。

【答案】根据概率论推导，当链终止全部为偶合终止时，其数均聚合度为

（2）随后形成四元环过渡态，再发生顺式加成插入