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2017年江苏大学中澳功能材料国际研究中心817高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、填空题

1. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物;交替基聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物

2. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。

【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒

3. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂;己烷

4. 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中,影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度;引发剂浓度;聚合温度;引发剂分解活化能

5. 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。

【答案】

型;烯丙基型;烷基锂型

6. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构;二次结构;三次结构

7. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度

8. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。

【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移

【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。

9. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。

【答案】聚合度;不变;增大;减少

10.离子聚合包括_____、_____和_____三类。

【答案】阳离子聚合;阴离子聚合;配位阴离子聚合

11.Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

碱常作为_____型聚合的引发剂。催化剂

是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于

组成的催化体系,而Natta 催化剂是由

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。

二、名词解释

12.链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

13.向单体转移常数

【答案】

向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数

的比值,即

14.共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

15.向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

16.重复单元

【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

其重复单元为

,表征链自由基向单体转移的难易程度。

与链增长反应速率常数

三、问答题

17.无规、交替和嵌段共聚物在结构上的差别有哪些?

【答案】(1)无规共聚物:聚合物中两单元(2)交替共聚物:聚合物中两单元

无规排列,而且

连续的单元差不多,

名称中前一单体为含量多的单体,后一单体为含量少的单体;

严格相间,名称中前后单体互换也可;

链段和另一较长的

链段组成的大

(3)嵌段共聚物:由较长的(几百到几千结构单元)

分子,名称中前后单体代表链段嵌合次序,也是单体加入聚合的次序。

18.以乙二醇二甲醚为溶剂,分别以

为引发剂,在相同条件下使苯乙烯聚合,判断

聚合速度的大小顺序。若以环己烷作溶剂,聚合速度大小顺序如何变化?为什么?

【答案】以乙二醇二甲醚为溶剂,引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是:

为乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂,可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小,其溶剂化程度越大,因而紧对活性种的浓度越小,松对和自由离子活性种的浓度越大,链增长速度也越大。碱金属原子半径的顺序是:

所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度顺序是

这是因

以环己烷为溶剂时,引发剂引发苯乙烯聚合的速度顺序是:

为环己烷基本上无溶剂化能力,所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大,正、负离子的解离度越大,因而链增长速度越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大,所以在环己 烷中苯乙烯的聚合速度是:

19.写出下列常用引发剂的分解反应式。

(1)过氧化氢-亚铁盐体系;(2)过硫酸钾-亚硫酸盐体系;(3)过氧化二苯甲酰;(4)过氧化二苯甲酰-N ,

【答案】(1)(2)(3)

(4)

20.塑料按用途还可进一步细分为哪几类?

【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种,如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等,主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料,它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性,能代替金属作结构材料,主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线,如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料,但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料,如氟塑料、硅塑料等。

-二甲苯。