2018年郑州大学联合培养单位安阳师范学院929有机化学之基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 合成
.
【答案】
2． 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷, 当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇. 水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷, 酸催化水解得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚. 写出水杨苷的结构式.
【答案】水杨苷用苦杏仁酶水解得D-
葡萄糖和水杨醇→葡萄糖以苷用
苷键与水杨醇结合; 水杨
和NaOH 处理得五-O-甲基水杨苷—水杨苷有五个羟基; 五-O-甲基水杨苷酸化水解
得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚→葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合. 水杨苷的结构式为:
3． 在生物合成苯酚类天然产品中, 人们建议四乙酸(或称生物等当体) 作为一个中间体. 已有人描述了它的合成, 显示它转化为苔色酸
(
). 提出在这条件下转化为苔色酸的机理
.
【答案】
4．
由环戊二烯为原料合成
.
【答案】环戊二烯与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder 反应, 生成内向型产物,
后者再用氧化即得目标产物.
合成路线如下:
5． 下列化合物进行硝化反应时, 硝基应进入苯环的哪个位置(用箭头标出).
(1)|
(2)
(3)
(4)【答案】
(1)
(5)
(6)
. 所以硝基进入苯环的
.
和Br 都是钝化基团, Br
对苯环钝化能力弱于
位置主要受一Br 控制, 进入Br 的邻对位, 但处于两个基团的间位之间一般不反应
,
(2)COOH
和和
(3)置主要受
(4)
的间位
,
是活化基团
, 控制,
进入
都是钝化基团, 两个基团作用一致, 定位作用加强. 所以硝基进入—COOH
.
是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基讲入苯环的位
的邻对位, 但处于两个基团的闻位之间一般不反应
,
.
是活化基团, —COOH 是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入
苯环的位置主要受不反应
,
控制,
进入的邻对位, 但处于两个基团的间位之问一般
(5)—OH 是活化基团, —C1是钝化基团, 活化基团作用超过钝化基团. 所以硝基进入苯环的位置主要受—OH 控制, 进入—0H 的邻对位, 但对位已有—C1, 所以只能进入邻位
,
.
(6)和—COOH 都是钝化基团, —COOH
对苯环钝化能力弱于
控制,
进入
的间位
,
.
. 所以硝基进
入苯环的位置主要受
6． 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来, 指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物. 每一例中你认为哪一个是最稳定的
?
【答案】A 为热力学稳定物, B 为动力学控制脱质子产物.
(a) (b) (c) (d) (e)
A B
A B
A B
A B
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