2018年郑州大学联合培养单位黄淮学院929有机化学之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 试写出下列化合物的合成路线:
①由
②由
【答案】
①
②
合成
合成
. -
2． 下列化合物中Ha 、Hb 和Hc 是否化学等价, 为什么？不等价者请分析它们的自旋一自旋偶合裂分情况.
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
【答案】分子中两相同原子处于相同的化学环境时称为化学等价, 化学等价的质子具有相同的化学位移, 化学等价的判断依据是:分子中的质子, 如果可通过对称操作或快速机制互换则它们是化学等价.
(A)Ha和Hb 化学等价, 因为它们化学环境完全相同.
(B)Ha和Hb 化学等价, 而Ha 和He 、Hb 和Hc 化学不等价, 因为累积二烯烃中两个键平面互相垂直, 即Ha 和Hb 在同一平面内, 而C1和Hc 在另一平面内, 两平面互相垂直, Ha 和Hb 裂分成二重峰, Hc 裂分成三重峰.
(C)Ha和Hb 化学不等价, 因为碳碳双键不能旋转, 两个质子处于不同的化学环境, Ha 和Hb 都裂分为四重峰.
(D)Ha和Hb 化学不等价, 因为C 一N 具有某些双键的性质, 因此在低温时旋转受阻.Ha 和Hb 都裂分为二重峰.
(E)Ha、Hb 和Hc 化学不等价, 因为它们所处的化学环境不同.Ha 、Hb 和Hc 都裂分为四重峰.
3． 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)
并且用的双线箭头要多于一步才能制得
.
来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,
右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
4． 典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同？
【答案】(1)物理性质方面:
典型有机化合物的熔点及沸点低;
许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂. (2)化学性质方面:
有机物对热的稳定性差, 往往受热燃烧而分解;
有机物的反应速度较慢, 一般需要光照、催化剂或加热等方法加速反应的进行;
有机物的反应产物常是复杂的混合物, 需要进一步分离和纯化.
5． 给出合理解释:
【答案】
6． 预言下列氧化反应的产物. 如有可能, 生成立体异构体时要注意标出立体化学.
(a)
(b)
(c)(e)【答案】
(a)
(d)
(f)
(b)
(c)
反应历程如下:
反应经过三步:
烯同二氧化硒的亲电反应
；
键重排, 恢复成原来的烯键
；
硒酯断裂成
醇, 醇进一步氧化得到E 构型的醛.