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2017年南京师范大学化学与材料科学学院851物理化学考研题库

  摘要

一、填空题

1.

时,【答案】

饱和水溶液的电导率为

所用水的电导率为

的电导率为_____。

【解析】

2. 对于N 、E 、V —定的系统,每个微观状态出现的概率应为 , 任一能级分布x 出现的概率为。

【答案】

【解析】等概率定理

3. 对胶粒带正电的溶胶,外加电解质电解质

的聚沉能力_____。

【答案】强,弱

【解析】电解质中反离子起主要聚沉作用。而与溶胶带电相同的离子起削弱作用,且价数越高,对聚沉能力的削弱越大。

4. 反应

_____,胶团的结构式为_____。

【答案】正,【解析】

过量,即

起稳定剂作用,

颗粒易于吸附

而使胶粒带正

比的聚沉能力_____。对胶粒带负电的溶胶,外加

在过量的情况下,生成溶胶,胶粒电性为

电。

5. 用凝固点下降的方法测定萘的摩尔质量,通常可选用环己烷和苯做溶剂(已知二者的凝固点分别为

,凝固点下降系数分别为

,精确度高 (环己烷)>(苯)

,这二者中你)

建议选用的溶剂为_____, 理由是_____。

【答案】环己烷 环己烷毒性<苯毒性

6. 凝固点下降法测定萘的摩尔质量所需主要仪器设备是:(i ) _____, (ii ) _____, (iii ) _____, (iv ) _____, (v ) _____, (vi ) _____, (vii ) _____。

【答案】冰水浴槽 搅拌器 贝克曼温度计 天平 水银温度计 试管及套管 移液管

7. 写出以

【答案】

为稳定剂的胶团的胶团结构_____, 若使溶胶聚沉,在

和三种电

解质中,聚沉值最小的电解质是_____。

【解析】聚沉值最小意味着聚沉能力最大。对负溶胶起主要聚沉作用的是正离子,且离子的价位越高,聚沉作用越大。

8. 298K 时某化学反应的速率系数为

反应,反应物初始浓度增大,则

【答案】2, 不变

【解析】由速率系数的单位可知,判断该反应为二级反应。一级反应半衰期公式为与初始反应物浓度无关。

9. 在溶液中,用

还原式为_____。

【答案】

【解析】稳定剂为故胶核上吸附离子带负电,形成负溶胶。

10.在298K 时,正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图,其斜率为正丁醇在浓度为

【答案】

时的表面超额为_____。

_____。

这一反应的级数_____;对于一级

以制备金溶胶,以作为稳定剂,所得溶胶的胶团结构

【解析】由吉布斯等温方程带入计算即可

二、问答题

11.物系的是否有可能大于

【答案】有可能。根据下,

>0,故

总大于

的关系式:

一般情况

但有些系统如液体水在0°C 至3.98°C 其密度随温度的增

加反而增大,即

此时

12.推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的,为什么也能用于不可逆的p ,T ,V 变化过程?

【答案】对于纯物质单相封闭系统,系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中,当系统从状态1变化至状态2时,无论过程可逆与否,状态函数U 、S 、V 的改变是定值。

13.试比较组分B 的化学势在理想混合物与非理想混合物的公式中有何同异?

【答案】在理想混合物中

在非理想混合物

相同点:(1)数学形式相同;(2)标准态相同;不同点:理想液态混合

物中直接用浓度而非理想混合物则对浓度进行修正,从而引用了活度

活度

为活度系数。

14.反应活化能愈大表示反应分子愈易活化还是愈不易活化,活化能愈大的反应受温度的影响愈大还是愈小,为什么?

【答案】因为反应的活化能愈大,由普通分子变为活化分子所需吸收的能量越多,即能峰越髙,因而反应分子不易活化;由公式

可知,活化能愈大的反应,受温度的影响也愈大。

因此活化能愈大,反应速率系数k 随温度T 的变化率越大。

15.对于实际气体能否以逸度~代替压力P 将其状态方程写作

【答案】不能。因为

为什么?

是在化学势表示式中,为了使实际气体与理想气体化学势有相同的形

式,而进行的认为校正,故其不适用于校正状态方程中的压力。

16.在两个充满溶液的容器中间是一个由固体制成的多孔塞,塞中细孔充满

溶液。在两容器中插入电极,通以直流电,则容器中液体如何移动?为什么? 【答案】通电后液体向正极移动,即电渗现象。

固体易吸附

溶液中有过剩的

负电,通电后即向正极移动。

17.不论孤立(隔离)系统内部发生什么变化,系统的热力学能和熵总是不变, 是否正确?

【答案】

①对热力学能此说法正确。因为

而热和功是能量传递的两种不同形式,

而隔离系统与环境既无物质传递,又无能量传递,所以热力学能不变。②对熵不正确,

因为

为自发过程,为系统处于平衡状态。

18.在进行重量分析实验时,为了尽可能使沉淀完全,通常加入大量电解质(非沉淀剂),或将溶胶适当加热,为什么?试从胶体分散系统观点加以解释。

【答案】加入大量电解质,反离子的浓度很高,进入层重叠时的斥力,使溶胶易于聚沉。适当的加热使

层的反离子愈多,从而降低了扩散运动加剧,可加快胶粒的热运动,增加胶

粒互相碰撞的频率,从而使聚沉机会增加。二者都有利于沉淀完全。

19.催化反应与非催化反应相比,催化反应有哪些特点?催化剂能加速反应的本质是什么?

【答案】催化反应特点:①催化剂能缩短反应达到平衡的时间,但不能改变平衡常数;②反;③催化剂应前后催化剂的化学性质不变,但物理性质可能会改变(结焦,结构破坏、表面烧结)有选择性;④某些催化反应其速率与催化剂浓度成正比;⑤催化剂易受杂质影响。

催化剂能加速反应的本质:①改变反应途径,降低活化能;②改变活化熵,从而改变指前因子。