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一、名词解释

1． 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

2． 阳离子聚合

【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。

3． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

4． 塑料

【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等），经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

5． 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

6． 合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

7． 配位阴离子聚合

【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。

8． 偶合终止反应

【答案】偶合终止反应是指两个链自由基相互碰撞，链自由基的活性消失结合为一个大分子的反应。

9． 连锁聚合

【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，

只需要

到几秒的时问。因此，聚合物的相对

分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。

10．竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

比

它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两

单体能否共聚和共聚类型，

例如示不能自聚。

为理想共聚

，

表示自聚倾向比共聚大；

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚；r=0表

二、问答题

11．试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。

【答案】在自由基聚合反应中，

温度对聚合反应速率的影响是通过温度对体现的。

根据

如

分别为

则

稳态下自由基聚合的速率方程为

总速率常数

对热分解型引发

剂

为

聚合速率约増加2〜3倍。 为

此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的

表观总活化能

故E 约

为的影响来

在这种情况下，

温度每升高对氧化还原引发剂，

由于

小。

对光聚合或辐射聚合，

因为无引发剂所以影响更小。

对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。

12．试述聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯四种通用聚合物热解的特点和差别。

【答案】聚甲基丙烯酸酯进行热解反应时发生自由基机理的解聚反应，产物几乎都是单体。聚苯乙烯和聚乙烯进行热解反应时发生无规降解，主要产物为不同聚合度的低聚物，聚乙烯的单

体产率小于

聚苯乙烯的单体产率则可达

聚氯乙烯进行热解反应时首先脱生成分子

主链中带烯丙基氯的聚合物；长期热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。

13．橡胶为什么要经过塑炼后再进一步加工？

【答案】由于橡胶相对分子质量通常很大，为了使它易与配合剂混合均匀及便于后序成型加工，所以要先进行塑炼以达到降低相对分子质量提高塑料的目的。

14．

写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基合物的反应过程。

【答案】首先合成聚丁二烯基双锂，然后使之与不同的试剂反应便可得到相应端基的遥爪聚合物。例如：

的聚丁二烯遥爪聚

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