2018年西安工程大学服装与艺术设计学院803高分子化学与物理考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1． 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小，
为有实用价值的聚合物
；
溶剂的链转移常数
2． 悬浮聚合
虽比
大，
因引发剂浓度
的比值，代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。
3． 序旋标记法
【答案】
根据
建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即
按照次序规则的顺序
即由
在方向盘上呈
顺时针排列），
是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作
将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或
原子团
排列，
假定观察者位于的对面，
若
汽车方向盘
，在方向盘的连杆上，
其他三个原子团
这一构型就用表示；若记法。
4． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
5． 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
6． 向引发剂转移
【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基，结果链自电基的活性消失变为一个大分子，而引发剂变为自由基，的反应。
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呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
7． 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯，如环氧乙烷又称为氧化乙烯，环氧丙烷又称为氧化丙烯。
8． 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
9． 聚合反应
【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应），简称聚合。
10．合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
基团的环状化合物。
二、问答题
11．为什么聚合物中常要加入光稳定剂？
【答案】高分子材料在阳光的照射下会迅速发生老化，表现为发黄、变脆、龟裂，表面失去光泽，机械性能和电性能大大降低，最终失去使用价值。这个复杂的破坏过程主要是阳光中的紫外线和大气中的氧对高分子链联合作用的结果。
12．
以为引发剂，分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂，在相同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺序，并说明其原因。
【答案】聚合反应速度的大小顺序为：
在大。
四氢呋喃的电子给予指数
由离子>松对>紧对，所以以
比硝基甲烷的
中在大得多。
中溶剂的电子给予指数越大，越
在硝基甲烷中主要是紧
易使活性种的反离子溶剂化。随反离子溶剂化程度的增大，则松对甚至自由离子活性种的浓度增对；在四氢呋喃中主要是松对，还有少量自由离子。不同形式的活性种和单体的反应能力是：自
为引发剂时，异戊二烯在四氢呋喃中的聚合速度比在硝基甲烷中
的大。
13．链转移反应对支链的形成有何影响？聚乙烯的长支链、短支链以及聚氯乙烯的支链是如何形成的？
【答案】自由基向大分子转移的结果，是在大分子链上形成活性点，引发单体增长，形成支链，这样由分子间转移而形成的支链一般较长。而分子内的转移而形成的支链一般较短。
分子间转移反应生成长支链如下式：
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高压聚乙烯除含少量长支链外，还有乙基、丁基短支链，是分子内转移的结果。如下式：
丁基支链是自由基端基夺取第五个亚甲基上的氢，“回咬”转移而成。乙基端基则是加上一单体分子后作第二次内转移而产生。聚乙烯支链数可以高达30支链/500单元。
聚氯乙烯也是容易链转移的大分子，转移反应生成长支链如下式：
形成的大分子自由基相互反应，最终形成支链。
14．阴离子聚合在适当的条件下，其阴离子活性增长链可以长期不终止，而形成活性聚合物，为什么？
【答案】（1）阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷，相同电荷的排斥作用，不像自由基聚合那样可以双基终止。
（2）阴离子聚合中，阴离子活性増长链的反离子常为金属阳离子，中心离子为碳负离子，二者之间离解度大，不能发生中心离子和反离子的结合反应。
（3
）阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。因为这种转移反应需脱除
需要较
高的能量，
而阴离子聚合往往是在低温进行的。
15．何谓动力学链长？何谓数均聚合度？影响动力学链长、数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些？
【答案】
动力学链长是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。
数均聚合度在稳态下
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是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数。