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一、计算题

1． lmol 单原子理想气体从始态298K , 终态压力及各过程的Q ，W 和

（1）等温可逆膨胀。 （2）绝热可逆膨胀。 （3）沿着

的途径可逆变化，式中b 为常数，P 和V 的单位分别为

【答案】（1）理想气体的等温可逆膨胀：根据理想气体状态方程pV=nRT可得；

（2）根据绝热可逆的特点

可求得

从而可得

（3）根据

可求得b=78628, 从而可得

2． 已知得电阻为

：时

溶液的电导率为

在一电导池中充以此溶液，

的

溶液，测

溶液的摩尔电导率。

（2）同一电导池电导池系数不变，所以CaCl2溶液的电导率为

（3）

的相对摩尔质量为

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经下列途径使其体积加倍，试计算每种途径的和W 值按大小次序排列。

值，并把

时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为计算（1）电导池系数；（2）

溶液的电导率；（3）

【答案】（1）电导池系数为

的浓度为所以，

摩尔电导率为

3． A 分子为理想气体，设分子的最低能级是非简并的，取分子的基态作能量零点，相邻能级的能量为

其简并度为2, 忽略更高能级。

求出高能级和低能级上的最概然分子数之比； 求出lmol 该气体的平均能量为多少kT 。

（1）写出A 分子的配分函数; （2）若（3）若【答案】⑴

（2）高能级和低能级上的最概然分子数之比为：

（3）lmol 该气体的平均能量为：

4． 反应

正逆反应均为一级反应，已知

反应开始

（1）逆反应的活化能。

（2）400K 反应经10S 时A 和B 的浓度。 （3）400K 反应达平衡时A 和B 的浓度。 【答案】（1）对于对峙反应，有

又由题目已知

故求偏导，得则逆反应的活化能

计算

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（2）正反应的反应速率常数为

则根据一级反应公式，

反应经

时A 的浓度为

解离量为

则B 的浓度为

（3）反应的平衡常数为

解得

平衡时A 和B 的浓度

5． 在298K 时，当电流密度为

和

今用

电极插入

时，

的和

在

电极上的超电势分别为

溶液中进行电解，问在该条件下在两个

银电极上首先发生什么反应？此时外加电压为多少（设活度系数为1）?

【答案】电池反应的各电极反应为

此时外加电压为

6． 试用德拜-休克尔公式计算298 K时浓度为数值（实验值为

【答案】溶液的离子强度为

的

，溶液的平均活度系

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