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一、计算题

1． 已知反应

在不同温度下的标准平衡常数

为

设反应的标准摩尔焓与温度的关系服从线性方程（1）常数A 、B 值； （2）810K 时该化学反应的

分离变量

【答案】（1）由范特霍夫方程的微分式

试求：

将上式在[810K, 900K]区间定积分，得

将上式在[900K, 1000K]区间定积分，得

将表中所列的三组数据代入（i ）、（ii ）两式中，得

（2）810K 时，则

2． 有一气相反应：至

时，（1）

和

时平衡常数

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己知在时当温度升

之值均增加1倍，试求：

（2）正、逆反应的活化能；

（3）反应的焓变（4）在

要使总压力达到

则需要多少时间？

时，A 的起始压力为

【答案】（1）由速率常数的单位可知，正向反应为一级反应，逆向反应为二级反应。 达到平衡时，甲的消耗速率和生成速率相等，即所以平衡常数为

（2）由

方程的积分式可知

代入相关数据，得

解得正、逆反应的活化能为

（3）由于正逆反应的活化能相等，故（4）起始某时刻

反应后的总压达到

由可解得由解得，

即

则

可知，平衡时甲的压力

）

3． 某高原上的大气压力只有61.33 kPa，如果将下列四种物质在该地区加热，问哪种物质会直接升华？为 什么？

【答案】

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所谓升华，指物质由固态直接变为气态。从相图上可以看出，要达到升华，物质的三相点的压力必须在大气压力（高原〉之上，加热才能直接升华。比较四种物质的三相点压力与该高原的大气压力，可知只有氩气的三相 点压力值大于高原上的大气压力值，故只有固态氩在高原上加热时能升华。

4． 在100g 苯（A ，已知纯苯的正常沸点为求算

苯的沸点升高常数 苯的摩尔蒸发焓。 【答案】根据则，

苯的摩尔蒸发焓为：

5． 在

恒定的条件下，反应

及反应到

产物。A 的初始浓度

为零级；

时所需的时间各为若干？

代入后得：（b ）一级反应时：所以半衰期

由一级反应的积分式：代入：

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）中加入联苯（B ，），所形成的溶液的正常沸点为

和

，试

苯和联苯的摩尔质量分别为

时反应的初速率

为一级反应。试分别计算反应的速率系

假定该反应：

数K 、半衰期

【答案】（a ）零级反应时：速率系数半衰期