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2017年南京工业大学先进材料研究院816有机化学之有机化学考研题库

  摘要

一、填空题

1.

【答案】

-不饱和酮发生【解析】在强碱作用下,活泼亚甲基变成碳负离子,与

2. 组胺有3个N 原子排出其碱性强弱顺序:_____。

【答案】

加成反应。

_____。

【解析】①号氮原子为吡啶型氮原子,其孤对电子没有参与大π键,故显碱性,其碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多,碱性强弱顺序为:脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯。

3.

【答案】

_____。

【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应,由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子,碳负离子再与醛发生缩合反应,降低了醛分子间发生羟醛缩合反应的可能性,反应的选择性相对较高。

4.

【答案】

_____。

【解析】两个吸电子的氰基连在同一碳原子上,其亚甲基的氢原子具有活泼性,可与强碱作用形成碳负离子,而与醛发生缩合反应。

5.

【答案】【解析】叔胺在

_____。

作用下变成氧化叔胺,后者在加热条件下发生热消除反应变成烯烃. 氧化

叔胺的热消除反应特点是环状过渡态,顺式消除。

6. 比较下列含氮杂环化合物的碱性,并由强到弱排列_____。

【答案】

【解析】(A )中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大π键,故可与酸作用,显碱性,其碱性比脂肪胺弱,但比芳香胺强;(C )中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大π键,显碱性;而(B )中氮上的孤对电子参与环内大π键,故碱性较弱。 7.

_____。

【答案】

本题中

上连有吸电子的酯羰基,使

【解析】季胺碱的消除反应,

主要消除酸性大的其所连H 原

子酸性增强,发生消除反应,故消除产物不服从 8.

【答案】

_____

_____。

规则。

【解析】环己酮与四氢吡咯反应,生成烯胺,烯胺与溴代醋酸乙酯发生烷基化反应,经水解后得到产物。

二、简答题

9. 怎么除去混杂在甲苯中的少量吡啶。

【答案】吡啶有一定的碱性,可与酸成盐而溶于水。用稀盐酸或稀硫酸洗涤,吡啶与酸成盐而进入水相。 10.

【答案】由环己酮合成甲基环戊酮需经过氧化开环、酯化、缩合关环、甲基化及脱羧几个阶段。

11.从柠烯衍生出两种立体异构的环氧物如下,开环分别用下列试剂:(a )乙酸;(b )二甲胺;(C )氢化铝锂。预言得到的产物。

【答案】(a )乙酸开环:

(b )二甲胺开环:

(c )氢化铝锂开环: