2018年长春工业大学材料科学高等研究院711有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物碱性最强的是（ ）.
A. 苯胺 B. 吡啶 C. 对硝基苯胺 D. 乙酰苯胺 【答案】B
【解析】ACD 三项中A 项的碱性最强, 而吡啶的碱性强于苯胺.
2． 鉴定a-氨基酸常用的试剂是（ ）.
A.Tollens 试剂 B. 水合茚三酮 C.Benedicts 试剂
D. 【答案】B
【解析】-氨基酸与水合茚三酮反应, 生成蓝紫色物质, 这一方法常用来快速鉴定氨基酸.
3． 下列碳负离子中最稳定的是（ ）.
(A)
(B)
(C)
【答案】B
【解析】连在碳负离子上的基团的吸电子能力越强, 则碳负离子越稳定.
4． 下列化合物具有还原性的是（ ）.
CA)
(B)
(C)【答案】D
(D)
【解析】(D)有苷羟基, 故有还原性.
5． 比较下列化合物发生硝化反应的速率, 最快的是（ ）, 最慢的是（ ）.
(A)(C)
(B)
(D)
【答案】A ; C
【解析】硝化反应属亲电取代反应, 环上的电子云密度越大, 越易发生亲电取代反应. 电子云密度大小顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶.
6． 某化合物的IR
谱显示在处有吸收峰
, 个为四重峰. 此化合物为（ ）.
A.2-戊醇 B.2-戊酮 C.3-戊酮 D.3-戊醇 【答案】C
【解析】处有吸收峰表明有羰基
,
信号表明分子中有对称的
7． 比较化合物中不同氮原子碱性, 最强的是（ ）, 最弱的是（ ）
.
.
谱显示有2个信号, 其中1个为三重峰, 1
【答案】C ; B
【解析】碱性:脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯.
8． 下面物质中, 碱性最强的是（ ）, 最弱的是（ ）.
A. 苯胺 B. 吡咯 C. 对甲苯胺 D. 吡啶 【答案】D ; B
【解析】吡咯氮原子上的孤对电子参与大31键, 而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大键, 故吡略碱性很弱, 而吡啶显碱性. 碱性强弱顺序为:脂肪胺) 吡啶) 苯胺) 吡咯.
二、简答题
9． 在迈克尔反应条件下,
取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得
吡喃酮, 写出反应历程
.
【答案】
10．三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质, 其组成为简单1:1加合物. 当这个物质加于含羧酸的溶液中, 继而再加胺, 可得高产率的酰胺. 同样地, 先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯. 这一离子性物质应有什么结构. 它如何影响羧酸的活性?
【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下:
加入含羧酸的溶液发生如下反应:
B
由于三氟甲磺酸基的拉电子作用, 使A 中的P 具有更强的电正性, 同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团. 因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应, 得到相应的离子化合物B , 此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向, 因此它是一个好的酰基化试剂. 通过一系列转化活化了羧酸. 下面是B 与胺及醇的反应
.
A
11．不对称二取代的乙烯酮和环戊二烯加成时, 较大的乙烯酮取代
基占据内式位置. 试解释此立体化学之原因.
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