2018年云南师范大学化学化工学院722有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.
【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透而溶解. 而乙醇和水均为极性分子, 其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.
2． 当(R) - (-)-5-己烯-2-醇用三苯基膦在回流的四氯化碳中处理, 得到(+)-5-氯-1-己烯. 把(R)-(-)-5-己烯-2-醇转变为它的对溴苯磺酸酯, 然后用氯化锂反应得(+)-5-氯-1-己烯. 用五氯化磷在醚中与(S)-(+)-5-己烯-2-醇反应得(-)-5-氯-1-己烯.
(a)写出上述反应的化学方程式并注明每一反应是以构型保留还是构型翻转的最后形式来进行的.
(b)(R) -5 -氯-I-己烯的旋光符号是什么？ 【答案】
(a)(1)
⑵
(3)
(b)因(S) -5氯-1-己浠的旋光符号是(+), 所以(R) -5-氯-1-己烯的旋光符号是(-).
3．
分子式为子式都为
的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分
, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用
. , D 经臭氧氧
1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为
【答案】
化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.
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4． 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷, 当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇. 水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷, 酸催化水解得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚. 写出水杨苷的结构式.
【答案】水杨苷用苦杏仁酶水解得
D-葡萄糖和水杨醇→葡萄糖以苷用
苷键与水杨醇结合; 水杨
和NaOH 处理得五-O-甲基水杨苷—水杨苷有五个羟基; 五
-O-甲基水杨苷酸化水解
得2, 3, 4, 6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚→葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合. 水杨苷的结构式为:
5． 2
, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C 最初反应得A(起来.
)
, 但A 重排至B
, 有利于
B
的最终K 很大. 提出起始形成的A 和B 的较大稳定性的原因. 把这些现象与动力学-热力学控制联系
【答案】2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡:
(
其平衡常数如下:
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6． 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)
并且用的双线箭头要多于一步才能制得
.
来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,
右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下
【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
7． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实, 设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线:
试从易得的试剂, 提出从【答案】
不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法.