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一、简答题

1． 某芳烃A , 分子式为

, 在光照下与不足量的

作用, 生成同分异构体B 和

.B

无旋光性, 不能拆开.C 也无旋光性, 但能拆开一对对映体.B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸. 试推测A 、B 、C 的构造式, 并用Fischer 投影式表示C 的一对对

映体, 分别用R 、S 标记其构型.

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构; 由B 和C 都能够水解,

水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯; 再由A 的一溴化产

物为同分异构体B 和C , 以及B 无旋光性, 而C 为外消旋体可进一步确定A 、B 、C 的结构

.

C 的Fischer 投影式为:

2． —个糖和苯肼作用生成D-葡萄糖脎, 但不被溴水氧化, 写出此糖的结构式.

【答案】该糖与苯肼形成的糖脎为D-葡萄糖脎, 说明该糖3位、4位、5位和6位碳构型与D-葡萄糖相同; 该糖不被溴氧化, 说明该糖为酮糖, 故可推出该糖的结构为:

3． 用化学方法区别下列化合物:

【答案】(1)乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中, 而二甲硫醚不溶.

(2)分别加入碳酸钠溶液, 有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸, 无则为甲磺酸二甲酯.

4． 不饱和酸C 与在乙腈中的(没有碱) 反应, 得到产率比率为

试写出主产物和副产物, 并表明其立体化学

.

的两个立体异构的碘代内酯混合物, 其

【答案】

这是羧基参与的一个亲电加成反应, 形成的中间体为质子化的内酯A 与B , 由于D1的稳定特性, 主要产生反式产物A1(A1:B1=20:1).

5． 完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选

).

【答案】吡啶的亲电取代反应活性不如苯, 故吡啶较难直接被溴化. 但由于吡啶环上的电荷密度低, 且分布不均, 故易发生亲核取代反应,

亲核试剂进入代重氮基, 生成目标产物

.

6． 化合物甲、

乙、丙的分子式都是

位, 然后用

重氮化, 最后用溴取

, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧

; 乙和丙是酯, 乙的水

. ) , B

与湿

作用加热后生成

化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.

【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸,

所以是解产物之一能发生碘仿反应→乙是, 丙是

7． 化合物

A()

与作用生成化合物

B(C(

试推测A 的结构.

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为2, 说明分子可能为一环状化合物; A 经两次Hofmann 热消去得D , D 吸收2mol 氢后生成异戊烷, 说明D 为异戊二烯, 进一步反推即可确定A

的结构为

.

) , C 经彻底甲基化热分解反应生成三甲胺和化合物D , ImolD 吸收2mol 氢后生成异戊烷,

8． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)(f)(g)【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)