2017年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院964物理化学(四)考研仿真模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 在合成萜的Longifolene 过程中，利用分子内迈克尔反应，从一个双环中间体得到了三环中间体A 。推导出双环前体的可能结构。
【答案】
2． 化合物A 的分子式液显色。C 与
不溶于水和稀碱溶液，
能使溴的溶液褪色，可被酸性高锰酸钾
溶液，可与
溶
氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于
反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。
A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；
结构；
或
【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C
为
所以
所以，其结构式为：
氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有
中的
应为
依据分子式可知
为
溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成
3． 设计合成时，最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料。我们称之为后推合成分析（retro-synthetic analysis）并且用的双线箭头在有些情况下要多于一步才能制得。
来表示。在下面每一个问题中，左边列出目
标分子，右边列出原料。试从指定的原料出发，利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子。
【答案】 （a ）
（b ）
（c ）
（d
）
4． 下列化合物应如何合成？
（1）（用【答案】 （1）（2）
（2
）作原料）
（3）
（3）
5． 预言下列反应的加成方向和产物的结构。
【答案】
此加成是反马氏规则的，主要由于环的作用。形成的中间物（A ）由于环的作用，使正电荷分布不均匀，换句话说，是环与溴正离予发生部分交盖，阻止了环碳的断裂，因此在水进攻时，形成反马氏的加成产物。这例子可在
不饱和留体化合物中见到。