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一、简答题

1． 1, 3, 5-三硝基苯在丙酮中的溶液含三乙胺，很快变成深红颜色。加乙醚沉淀出红紫色晶型固体，显示强紫外吸收峰（在464nm 和555nm ）和强的红外光谱带在。在丙酮的核磁共振谱显出下列信号（ppm ）:8.35（单峰，2H ）, 6.8（宽单峰，1H ）, 5.08（三重峰，J=5.5Hz，1H ），

3.49（四重峰，J=7Hz, 6H ）, 2.67（双重峰，J=5.5Hz, 2H ），2.17（单峰，3H ）和1.42（三重峰，J=7Hz，9H ）。试推断此物的结构。

【答案】

A 为深红色，B 为红紫色，其中羰基的红外吸收在

红紫色晶体的核磁共振谱可说明如下：

2． 写出下列反应的中间体，并为整个反应提出合理的可能的反应机理。

【答案】中间体为：

反应机理：

3． 试验结果表明，苯乙烯分子中的乙烯基是第一类定位基，苯三氯甲烷分子中的三氯甲烷是第二类定位基。试从理论上解释之。

【答案】苯乙烯在进行亲电取代反应时，可以形成以下三种络合物：

进攻邻位：

进攻对位：

进攻间位：

由以上可以看出，

进攻邻位和对位所生成的络合物，均是四种极限结构的共振杂化体，且

正电荷可以分散在乙烯基上。进攻间位所形成的络合物，是三个极限结构的共振杂化体，且正电荷只分散在苯环上。已知共振杂化体的极限结构越多越稳定，且正电荷越分散越稳定。因此，苯乙稀在进行亲电取代反应时，亲电试剂主要进攻乙烯基的邻位和对位，故乙烯基是第一类定位基。

苯三氯甲烷进行亲电取代反应时，将形成以下三种络合物：

进攻邻位：

进攻对位：

进攻间位：

由以上可以看出，三种络合物虽然分别是三种极限结构的共振杂化体，但进攻邻位和对位

所形成的络合物的共振杂化体，

均有一个极限结构是带正电荷的碳原子直接与强吸电子基

与苯环直接相连时，相连，正电荷更集中而不稳定，而进攻间位则否，因此，

塔指导亲电试剂进攻其间位，即是第二类定位基。

4． 写出下列化合物、离子或自由基的共振结构式，并指出其中哪一个极限结构贡献最大。

【答案】（1）为正离子，电子离域的方向是向着碳正离子方向，而且是电子转移，即

三个极限结构的贡献基本相同。

（2）是负离子，电子离域的方向是由带负电荷的碳原子转向其他原子，即：

（iv ）的贡献大，因为（iv ）的负电荷在氧原子上，遵守了电负性原则而较稳定。

（3）是自由基，其共振结构如下：

（4）是化合物，其共振结构如下：

极限结构（i ）的共价键数最多，且没有电荷分离，因此最稳定，对共振杂化体的贡献最大。

5． 指出下列化合物是属于哪一类化合物？

【答案】带有官能团为-OH 的化合物为醇，带有官能团为

团为的化合物为不饱和酸，带有官能团为（为的化合物为醚，带有官能）的化合物为卤代烃，带有官能团为的化合物为芳香醛，带有官能团为的化合物为芳香胺。所以此题中（1）是醇；（2）是醚；（3）是不饱和酸；（4）是卤代烃；（5）是芳香醛；（6）是芳香胺。

6． 由不大于四个碳原子的有机原料合成：

【答案】