2017年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院964物理化学(四)考研题库
● 摘要
一、简答题
1． 二糖
写出A 的结构式。
【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖，说明该二糖为-葡萄糖苷；由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环，且用为：
苷键结合。该二糖的结构式
为还原性糖，能形成脎，能变旋，能被β-葡萄糖苷酶（苦杏仁酶）水解成
四甲基-D-葡萄糖和
三甲基-D 葡萄糖，
D-葡萄糖，A 经甲基化继而水解得
2． 命名下列化合物或写出结构式。
【答案】a.2-呋喃甲酸 b.3-甲基吡咯 c.N-甲基吡咯 d.3-吡啶甲酸 e.2-噻吩磺酸
3． 由苯胺开始合成
【答案】
4． 中性化合牧碱性条件下与
经臭氧分解产生甲醛，但无乙醛，加热至200°C 以上时，A 迅速异构化
发生显色反应；B 能溶于
溶液；B 在反应形成醚，说
作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A 、B 、C 的结构。
发生显色反应，能溶于NaOH 溶液中. 且可与
为B 。B 经臭氧分解产生乙醛，但无甲醛；B 可与
【答案】化合物B 可与
明B 是一个酚。B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚。B 是由A 加热异构化生成的，故该异构化为Claisen 重排反应。考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛，可首先确定B 的结构
式为：
A 和C 的结构式分别为
：
5．
蛇床烯的分子式为脱氢得甲基
异丙基萘。臭氧化得两分子甲醛和
推测
蛇床烯的结构式。
与碘和氢氧化钠溶液反应时生成碘仿和羧酸
【答案】分子式
不饱和度为4。脱氢反应生成
说明分子含有
的骨架。比原分子式少一个碳原子，假定是由氢化时去甲基化所致，得原物骨架为
两种：
臭氧化水解后得两分子甲醛，
说明含有两个
结构单元，另一产物还必须具有一个
以便能发生碘仿反应。据此可推出如下两种可能：
再从是否符合异戊二烯规律来看，（2）不符合，故蛇床烯的结构为：
6． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A ，得下列产物。试写出能说明主要产物生成的机理，并设计出能证明所写机理的可行的实验。
【答案】其反应机理如下：
在酸的作用下，环氧烷质子化，羰基进攻质子化的环氧烷，形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移，形成取代的呋喃环I ，为主要产物。
为了证明此机理的可行性，选用4, 5-环氧烷取代的酯（B ）及3, 4-环氧烷取代的酯（C ）来进行反应，下面是反应的结果：
没有取代的呋喃环生成。
产物中有取代的呋喃环生成，可见六元环的过渡态的存在，形成产物酯是可能的，而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态。