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一、简答题

1． 写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷最稳定的构象。

【答案】体积大的取代基位于e 键的构象最稳定。故化合物的最稳定构象为

2． 用^/厂符号对下列化合物的极性作出判断。

【答案】

3． 试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？

【答案】五元杂环的芳香性大小是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。

由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3.5）较大，电子共轭减弱，而显现出共轭二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分 ，芳香性较强，是闭合共轭体系，难显现共轭二烯的性质，不能发生双烯合成反应。别为2.5和3）

4． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用。对氢过氧化物中间体还原之后，主要产物是醇B 。具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘。其S 构型物则碳4处只含氘。这两种产物的生成是等量的。这些结果符合“协同式”机理，还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下：

反应产物与研究结果一致，但两种产物是不等量的，因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤，所以得到产物

与实验结果不符，故反应不按此机理进行。

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下：

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻，形成“超环氧”化合物，因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关，产物的比例是等量的，所以反应按此机理进行。

5． 写出下列化合物的共价键（用短线表示）并推出它们的方向。

（1）氯仿（2）硫化氢（3）甲胺（4）甲硼烷（5）二氯甲烷（6）乙烷【答案】

6． 由

【答案】

合成

一、简答题

1． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性，得到环氧化物，反式稍占优势（反:顺=54:46）。另一方面，顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯（反:顺=87:13）, 试解释之。

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下：

整个平衡倾向于左边。因此反式与顺式产物的比例接近，

而反式物略多于顺式产物。其中

注：（t ）代表反式，（c ）代表顺式，（a ）代表直立键，（e ）代表平伏键。 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下：

甲基阻止了环氧化的进行，使大大减小，

（反式环氧烷87%）,

（顺式环氧

，因此优先生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯。 烷13%）

2． 化合物可以吸收lmol 溴生成为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与得到

F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测

的结构式。

溶液作用

【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。