2018年北京协和医学院放射医学研究所(天津)652药学基础综合之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 人们注意到当不对称烯在甲醇中进行臭氧化时, 一种断裂方式总是优先于另一种. 例如:
如何解释此例中的断裂位置的选择性？
【答案】反应中形成的中间物发生断裂的方式主要是由电子的诱导效应决定的
.
2．
分子式为子式都为
的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分
, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用
. , D 经臭氧氧
1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为
【答案】
化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.
3． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得
1-甲基
-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物
, 写出反应机制及其中间体, 试解释之.
【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生了重排, 过程如下:
首先与(i)反应,
由于(i)中甲基的给电子效应便(i)
中的电子密度增加与
碳正离子
(iv), 由于
(iv)比(ii)
隐定, 故易于形成, (iv)与
与C 1结合得碳正
离子(ii), (ii)
与移到上,
则形成
结合得1-甲基-2-氯环戊烷(iii).(ii)为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转
结合得1-甲基-1-氯环戊
烷(V).
4． 比较下列化合物与
A g NQ 3反应的快慢.
A.
B.
C. D.
存在, 促使C
. 化合物
【答案】首先应判断与
A g N03反应时是按S N 1进行还是按知S N 2进行, 由于
一Br 键异裂, 因此按S N 1进行
. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行, 苄基
与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).
5． 分子式为的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀.A 在汞盐催化下与水作用得到测过程.
【答案】分子式为
, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的
, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推
二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:
6． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中, 产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀. 其光谱数据表明该化合物是非芳香性的. 试述其结构并讨论形成这个产物的意义
.
【答案】
此反应总的结果, 得到一个被还原的苯环, 可见此方法可用来代替伯奇还原.
7． 给出下列反应的合理解释
.
【答案】
8．
分子式为子式都为
的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分
, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用
. , D 经臭氧氧
1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为
【答案】
化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.