2018年北京市培养单位微生物研究所820有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 化合物
A<
D(
) 和E(
)
和过量的
反应得
B(
) , B 用湿
处理后得C , C 加热得
处有五
),D 经臭氧化和还原水解得到戊二醛,E
的核磁共振谱图中在
个氢的吸收峰, 试推测A 〜E 的构造式.
【答案】 A
:B
:C
, D
:
; E
:
2． 将下列化合物按硝化反应的活性由高到低次序排列:
【答案】邻对位定位基(除卤素外) 使苯环活化, 亲电取代反应活性比苯高. 常见的活化基团由强到弱的有
:
,
间位定位基使
. 卤原子对苯环
钝化能力弱于间位定位基. 由高到低次序为:
苯环钝化, 亲电取代反应活性比苯低. 常见的钝化基团由强到弱的有
:
3． 完成转变:溴苯一苯甲酸乙酯.
【答案】
4． 用指定原料和其他必要的试剂合成目标化合物
.
【答案】甲苯直接溴化只能得到邻、对位溴代甲苯, 而本题要合成的为对、间位三溴代甲苯, 因此只有在甲基对位引入强给电子的氨基, 利用氨基强的邻对位效应来引入甲基间位上的两个溴原子, 然后通过将氨基重氮化后将氨基置换成溴原子. 合成路线如下:
5． 用化学方法区别下列化合物:
【答案】(1)乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中, 而二甲硫醚不溶.
(2)分别加入碳酸钠溶液, 有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸, 无则为甲磺酸二甲酯.
6． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学.
(a)
(b)
(c)
(d)
【答案】
(a)
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(b)
(c)
(d)
从上面几个反应可以看出, 硼氢化钠体积较小, 它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻, 得
到较稳定的平伏键的醇为主要产物. 但在(d)中, 由于
3位上有直立键的取代, 氢负离子对直立键的进攻有较大的影响, 因此主要产物是直立键的醇.
7． 与HC1作用得B ,
B 在中加热回流得C , C 使
处理, 生成E
, E 在
中加热回流得
2,
3-丁二酮
.C
用
褪色生成D , D 用反应后再用
处理得丙酮, 请写出化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.
【答案】化合物A 的不饱和度为1,
从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为:反应式如下:
8． 在合成双环和三环化合物时, 利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的, 指出适当的原料, 画出前体的结构, 说明合成下列每一分子的方法.
【答案】
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