2018年北京协和医学院北京协和医院652药学基础综合之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 只有一种结合方式:2个氢, 1个碳, 1个氧(
【答案】
分子中电子分布
:
.
). 试把分子中的电子画出来.
2． 下列各组化合物分别与溴进行加成反应, 指出每组中哪一个反应较快. 为什么？
(1)
(2)
(3)
(4)
基对反应不利.
(1)
(2)
(3)(4)
中中
反应较快;
中C1是吸电子基,
所以和
反应较快.
3． 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
(1)
(2)苏氨酸, 丝氨酸 (3)乳酸, 丙氨酸 【答案】
(1)
反应较快;
, 双键碳原子上连接的吸电子基越多, 对反应越不利,
所以
是吸电子基
,
是供电子基
,
中
是供电子基, 所以
中
反应较快;
是吸电子基, 所
以
和和和和
【答案】烯烃与溴反应是亲电加成反应, 双键碳原子上连有供电子基对反应有利, 连有吸电子
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(2)
(3)
4．
虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应, 但其羧酸类似体B 却能
, 并生成环氧化物. 解释它们反应活性的不同点.
【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比, 就其活性来讲B 比A 强. 这主要是由于羧基负离子的存在, 增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性.
5． 完成下列目标化合物的合成.
【答案】由呋喃甲酸合成呋喃甲酸乙酯
, 再由呋喃甲酸乙酯与苯乙酮反应合成目标产物
.
6． 乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍. 相反地, 这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的(乙烯基环丙烷仅快2倍). 能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？
【答案】乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下:
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从反应历程可以看出, 乙烯基环丙烷与溴反应, 形成一个开链的碳正离子, 这个碳正离子与环丙基发生共振, 因此具有特殊的稳定性. 开环的碳正离子,
与环上的芳基硫卤与乙烯基环丙烷、1-己烯的反应历程如下:
键形成非经典碳正离子, 也具
有特殊的稳定性. 而溴化1-己烯的中间体的碳正离子却无这种共振作用, 从而造成反应速度的差异.
都形成一个含硫的三元环, 因此反应速度近似.
7． 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1, 3, 5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢.
【答案】1, 3, 5-三甲基苯>间二甲苯>邻二甲苯>甲苯>苯.
8．
试写出丙炔
中碳的杂化方式. 你能想象sp 杂化的形式吗？
【答案】丙炔分子中碳的杂化:
二、结构推导题
9． 1, 4-二叔丁基环己烯在硼氢化-氧化后得三个醇C(77%), D(20%)和E(3%).C氧化得酮F , 后者容易在酸或碱作用下转化为一异构酮G .G 是D 和E 两醇氧化的惟一产物. 问C 到G 化合物的结构.
【答案】C 到G 化合物的结构如下:
硼氢化产物主要由过渡态中的烯构象的稳定性决定.
10．有4种化合物A 、B 、C 、D ,
分子式均为
液作用生成沉淀, B 、C 、D 则不能.
当用热的酸性
官们都能使溴的
容液褪色.A
能与
和
的氨溶
3
溶液氧化时, A 得到