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一、计算题

1． 温度一定时，

反应①：反应②：

各自分解平衡压力为衡，试计算

反应①：

反应②：

同时平衡时：

所以

因为

所以

与

的分压。

【答案】各自平衡时，

和

若放置于同一容器中，同时反应平

因为

2． （1）氢气分子

（2

）计算在

的转动特征温度氯气分子若将它们视为理

的摩尔平动亥姆霍茨自由能为多

想气体近似处理，试判断在同温同压下，哪种气体的摩尔转动熵较大并简述理由。 少？（将氖气视为理想气体；

【答案】（1）双原子分子的摩尔转动熵统计式

和

的均等于2, 但由于

的

远小于

的

所以相同温度下，

的摩尔转动熵值大。

3． 在

时，甲苯A 和苯B 组成的液态混合物达沸腾。试计算该理想液态混合物的

甲苯在

时的蒸气压为

根据

解得：

将解得: 4． 电池

已知该电池的标准电动势为

及摩尔反应吉布斯自由能

;

（1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算298K 时该电池反应的平衡常数（3）由此电池电动势计算298K 时，（4）试根据德拜-

休克尔极限公式计算上述

并与（3）问中结果比较并讨论；（德拜公式中【答案】（1）正极（阴极）反应式：负极（阳极）反应式：电池反应式为：

（2）摩尔平动亥姆霍茨自由能的统计式为

液相及气相的组成。已知苯的正常沸点为

方程计算苯在

【答案】（1）根据Trouton

规则计算苯的蒸发焓

时的蒸气压

代入上式，

在298K 时的电动势为

水溶液离子平均活度系数

水溶液的离子平均活度系数

（2）298K 时该电池反应的摩尔反应吉布斯自由能：

298K 时该电池反应的平衡常数：

（3）由Nernst 方程

己知

代入相关数据，有

解得

所以

（4）

根据德拜-休克尔极限公式

求得

溶液中平均活度系数

的

会有较大误差。

电极之间的有效距离为用电位差为

试求：

强度为

在池中充以

价

与（3）中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在稀溶液中的应用，而在题给条件为

5． 有一电导池，其电极的有效面积为型的电解质MX 的溶液，浓度为是均匀的。已知

（1）（2）

的迁移数为的摩尔电导率。 和的摩尔电导率。

的迁移速率。

的摩尔电导率为

（2）

和的摩尔电导率分别为

的电流通电，设电场

（3）在这种实验条件下【答案】（1）