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一、简答题

1． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中, 产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀. 其光谱数据表明该化合物是非芳香性的. 试述其结构并讨论形成这个产物的意义

.

【答案】

此反应总的结果, 得到一个被还原的苯环, 可见此方法可用来代替伯奇还原.

2． 只有一种结合方式:2个氢, 1个碳, 1个氧(

【答案】

分子中电子分布

:

.

). 试把分子中的电子画出来.

3． 下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？

【答案】亲电试剂:带正电荷或带部分正电荷的分子或离子,

例带有负电荷或未共用电子对的试剂,

例

和

4．

写出分子式为

【答案】

庚烷

2-甲基己烷

3-甲基己烷

是亲电试剂

,

和

酸等; 亲核试剂:等. 所以此题

中

是亲核试剂.

的烷烃的各种异构体的构造式, 并用系统命名法命名.

2, 2-二甲基戊烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷

2, 2, 3-三甲基丁烷

2, 3-二甲基戊烷

2, 4-二甲基戊烷

2, 2, 3-三甲基丁烷

5． 异构的环己醇用铬酸氧化总是直立式羟基比平伏式的反应快. 例如, 反-4-叔丁基环己醇比顺式异构体迟钝(

相差

倍). 而顺式和反式-3, 3, 5-三甲基环己醇的差别更大, 反式比顺式活泼35倍.

对以上数据有无更多的反应机理细节？试解释之.

【答案】铬酸氧化环己醇时, 首先形成铬酸酯, 然后进行消除, 因此其反应速度由两个因素决定:①基态醇的能量; ②过渡态的能量

反(顺)-4-叔丁基环己醇的氧化:

顺式醇B 的基态能量比反式醇A 高, 但是在过渡态时, 由于Tb 的两个直立的氢排斥铬酸酯基, 对氧化有空间加速的作用, 降低了过渡态的能量, 其降低的能量小于基态的能量差, 因此其活化能小, 反应速度快.

对于顺(反)-3, 3, 5-三甲基环己醇:

由于甲基与酯基的排斥力更大, 对氧化成酮的加速作用更大, 因此更大地降低了过渡态的活化能, 从而造成了更大的速度差.

从上面的实验事实可进一步看出, 在铬酸氧化醇的历程中, A 醇快于B 醇, 空间因素起决定作用.

6． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)(f)(g)【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)