2017年广西师范学院化学与材料科学学院623高分子化学考研题库
● 摘要
一、填空题
1. 有机过氧类引发剂中主要有_____、______、_____、_____、_____等。
【答案】过氧化二苯甲酰;过氧化十二酰;过氧化二异丙苯;过氧化苯甲酸特丁酯;过氧化二碳酸二异丙酯
2. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物
3. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
4. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等
【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐
5. 自由基聚合规律是转化率随时间而升高,延长反应时间可以提高转化率;缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。
【答案】无关;提高聚合度
6. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。
【答案】正丁基锂;己烷
7. 自由基聚合除引发剂引发外,还有_____、_____和_____等。
【答案】光引发;热引发;辐射引发
8. _____称为聚合极限(上限)温度,自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行,缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行,所以缩聚反应一般为_____。
【答案】
解聚与聚合平衡时的温度;以下;以上;可逆反应
9. 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类;有机过氧类
10.含硅的环状化合物有_____和_____。
【
答
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案】
二、问答题
11.写出下列聚合物(我国的商品名)的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式:
(1)酚醛树脂;(2)脲醛树脂;(3)蜜胺树脂;(4)涤纶;(5)腈纶;(6)顺丁橡胶。 【答案】⑴(2)(3)
(4)(5)(6)
12.为什么不能通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素? 实际上用什么方法制备二醋酸纤维素?
【答案】因为直接酰化时纤维素在反应混合物中不溶解,这样就会导致生成的纤维素链一些是完全酰化的,而另一些是完全没有酰化的非均相产物,所以常用可溶性的三醋酸纤维素的控制水解间接制备均相的二醋酸纤维素。
13.简述开环聚合反应的特征。
【答案】开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合。其特征如下。
(1)聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新的化学键和新的基团产生。
(2)与连锁聚合相比较。
连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同;开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同,这一点与连锁聚合相同。
(3)与逐步聚合反应相比较。
开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出;开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻,所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成;开环聚合所得的聚合物中,
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其基团是单体分子中固有的,而逐步聚合所得到的聚合物中,其基团是在聚合反应中,单体分子间官能团的相互作用而形成的;除此之外,开环聚合可自动保持着官能团等物质的量,容易制得高相对分子质量的聚合物,而缩聚反应只有在两种单体的官能团等物质的量时才能制得高相对分子质量的聚合物;开环聚合所得的聚合物的相对分子质量随时间的延长而增加,与逐步聚合反应相同。
14.塑料和树脂有无区别?工业上常遇到一些简化名称如:“聚氯”、“聚乙”、“聚苯”、“聚碳”、“塑料王”、“电木”和“电玉”等,它们分别指何种聚合物(或树脂)?
【答案】树脂是指未经加工的原始聚合物,而塑料则是指树脂经加工成型后的一种合成材料及其制品,在应用中树脂和塑料这两个术语经常通用。严格地说,塑料是以合成树脂或天然树脂为基础原料,加入(或不加)各种助剂、增强材料或填料,在一定温度、压力下,加工塑制成型或交联固化成型得到的固体材料或制品。
“聚氯”是指氯乙烯树脂或称聚氯乙烯; “聚乙”是指聚乙烯;
“聚苯”是聚苯乙烯;“聚碳”是聚碳酸酯; “塑料王”是聚四氟乙烯;“电木”是酚醛塑料; “电玉”是脲醛塑料或称氨基塑料。
15.推导二元共聚物组成微分方程的基本假设与推导自由基均聚动力学方程的基本假设有何异同?
【答案】总的来说,同样是作了等活性、无副反应、长链和稳态假设。稳态假设在二元共聚物组成微分方程推导时包括两个方面:
①链终止速率与链引发速率相等,这与均聚合时一样。 ②两种自由基之间的互变速率也相等,这与均聚合时不同。
长链假设与均聚有所不同,按照长链假设得到的最终重要结论是:共聚物组成只与四个链增长反应有关,而与链引发反应和链终止反应无关。
16.说明阴离子聚合的引发剂对单体的引发有无选择性,并判断下列引发剂各能引发哪些单体聚合?
引发剂:
单体:
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