2017年贵州大学材料科学与冶金学院850高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（ ）。
A. 自由基的分解
B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大，生成的自由基稳定
【答案】B
2． （多选）丙烯酸单体在
的聚合物。若要制得下采用为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取（ ）的手段。
A. 加入水溶液性相对分子质量调节剂
B. 增加水的用量，降低单体浓度
C. 降低引发剂的用量
D. 降低聚合温度
【答案】CD
3． 下列物质中，不能作为阴离子引发剂的是（ ）。
A. 碱金属
B. 无机酸
C. 三级胺
D. 有机金属化合物
【答案】B
【解析】阴离子聚合的引发剂有碱、碱金属、有机金属化合物、碳阴离子、亲核试剂。无机酸可作为阳离子聚合的引发剂，在所有含氧无机酸中，高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件，是最常使用的无机酸引发剂。
4． 在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该（ ）。
A. 选择平衡常数大的有机反应
B. 选择适当高的温度和极高的真空度，尽可能除去小分子产物
C. 尽可能延长反应时间
D. 尽可能提高反应温度
【答案】B
【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面：（1）单体纯净，无单官能团化合物；（2）官能团等摩尔比；（3）尽可能高的反应程度，包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、
惰性气体保护等。D 项温度过高会使平衡常数K 减小，副反应增多，要严格控制温度，初期适当低，后期适当高。
5． （多选）自由基聚合的单体（ ）
A.
B.
C.
D.
【答案】AC
6． 制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择（ ）。
A. 配位聚合
B. 阳离子聚合
C. 自由基聚合
D. 阴离子聚合
【答案】D
【解析】活性阴离子聚合有以下四大特征：（1）大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力；（2）聚合度与单体浓度起始引发剂浓度的比值成正比；（3）聚合物分子量随转化率线性增加；（4）所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。
7． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
8． 不属于乳液聚合基本组分的是（ ）。
A. 乳化剂
B. 单体
C. 引发剂
D. 溶剂
【答案】D
【解析】乳液聚合配方的主要成分有：单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂，不需要溶剂。溶液聚合配方的主要成分有：单体、引发剂、溶剂。
9． 在自由基共聚中，具有相近+
A. 理想共聚
B. 交替共聚
C. 非理想共聚
【答案】A
值的单体发生（ ）。
二、问答题
10．已知下列单体的e 值 A. . 甲基苯乙烯 -1.27
B. 苯乙烯 -0.8
C. 甲基丙烯酸甲酯 0.4
D. 甲基丙烯晴 1.0
E. 丙烯晴 1.2
F. 顺丁烯二酸酐 2.25
（1）说明单体结构对e 值的影响；
（2）选出两对易形成交替共聚物的单体，并说明原因。
【答案】（1）e 表示单体取代基的极性效应的程度大小，推电子取代基使烯烃的双键部分负电性，e 为负值，如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等；吸电子取代基则使双键部分正电性，e 为正值，如腈基、羧基、酯基、酸酐等。
（2）e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚的倾向。故题给的A 和F , B 和F , e 值相差较大，最易形成交替共聚物。
11．若用高能辐射来引发聚合反应，产生自由基的速度仅决定于辐射剂量而与温度无关，辐射生成的自由基活性很高，引发效率厂可接近或等于1。如某单体的聚合反应由高能辐射引发，且单体在聚合中链终止方式是偶合终止、仅有活性链向单体链转移反应存在。试问：
（1）若聚合反应处于稳态，试推导聚合反应速率、数均聚合度和动力学链长的定量关系式。
（2）讨论加速反应同时提高聚合物相对分子质量的各种因素。
（3）要确定在这一聚合反应中，单体转移终止在总终止反应中所占的比例，应测定哪些数据？
【答案】（1）在辐射聚合反应中，产生最初活性链的速率
其中为剂量率
为常数分别为单体和溶剂分子的能量产率，代表每吸收分别为单体和溶剂的浓度。 能量所引起化学反应的分子数
若不考虑溶剂，则
稳态时
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