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一、填空题

1． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。

【答案】无关；提高聚合度

2． 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯

3． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）

4． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型

5． 如果工业上要求在较低的聚合温度下生产相对分子质量很高的聚合物，应选择的聚合方式是_____。

【答案】乳液聚合

6． 下列聚合物所使用的交联剂为：线型酚醛树脂，_____; 天然橡胶，_____; 不饱和聚酯，_____; 环氧树脂，_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺；单质硫；苯乙烯；胺类或酸类；乙二胺、邻苯二甲酸酐

7． 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。

【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应

【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学，将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应，根据反应活性中心不同，又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。

8． 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构，包括_____、_____和_____。

【答案】结构单元的化学组成；结构单元的序列结构；结构单元的构型

9． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应

10．单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物

二、问答题

11．引发丙烯酸酯类单体聚合，能否获得高相对分子质量聚合物或活性聚合？试用反应方程

【答案】一般不能形成高相对分子质量的聚合物，也难以获得活性聚合。因为

幾基结果如下：

（1）攻击酯基上的羰基，导致引发剂失活。以为例：

即使是甲基-乙烯基酮可被剩余的

（2）带负电荷的增长链进攻引发聚合，结果也形成混杂结构的低聚物。 首先进攻式表达并分析其原因。 的羰基：

结果导致链终止，并使相对分子质量下降。

（3）带负电荷的増长链向邻近酯基上的酯基“回咬”，形成环状低聚物：

12．试简要说明共聚物分子链中，序列、序列长度和序列分布的含义。

【答案】序列系指共聚物大分子中，各单体单元的排列顺序。序列长度是指由一种单体单元

组成的链段的长度。不同长度的各种序列之间的相对比例称为共聚物的序列分布。

根据概率的方法可推出序列分布函数。如：形成含有n

个

其中

将是

形成的概率单体单元的序列的概率为：

是形成的概率。

的速率方程代入，得

将n 分别以1、2、3、... 等值代入即得到每个链段含有1、2、3、... 个单体

布。

13．何谓聚合物的序列结构？写出聚氯乙烯可能的序列结构。 的序列的概率分

【答案】聚合物序列结构是指聚合物分子链中结构单元的键接顺序。聚氯乙烯可能的序列结

构有

14．界面缩聚体系的基本组分有哪些？对单体有何要求？水相通常为碱性，原因何在？聚合速率是化学控制还是扩散控制？试举出几种利用界面缩聚法进行工业生产的聚合物品种。

【答案】界面缩聚体系的基本组分有：

互不相溶的两种溶剂例如水和两种带活泼官能

，分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）团的单体（通常为二元胺和二酰氯）。

所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（C1-C0C1）等。

水相为碱性是为了中和缩聚生成的HC1。从这个意义上说，碱性可提高缩聚速率，使缩聚成为不可逆反应。

由于含活泼H 官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速度主要取决于二胺和二酰氯扩散至两

，为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理）

常在搅拌下进行；如果要边缩聚边成膜，则缩聚也可在“静止”的界面上进行。

利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。

15．写出

【答案】

的合成反应式。