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2017年广西师范学院化学与材料科学学院623高分子化学考研仿真模拟题

  摘要

一、填空题

1. 聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。

【答案】相对分子质量分布曲线;相对分子质量分布系数

2. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。

【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒

3. 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯;硝基乙烯

4. 已知

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,供电子;吸电子

5. 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应;聚合度变大的化学反应;聚合度变小

6. 下列聚合物所使用的交联剂为:线型酚醛树脂,_____; 天然橡胶,_____; 不饱和聚酯,_____; 环氧树脂,_____, 如_____等

【答案】六亚甲基四胺;单质硫;苯乙烯;胺类或酸类;乙二胺、邻苯二甲酸酐

7. 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料;工程塑料

8. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。

【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物

9. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应

10.丙烯只能进行_____聚合反应。

【答案】配位阴离子

二、问答题

11.塑料按用途还可进一步细分为哪几类?

【答案】塑料按用途可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。通用塑料指产量大、用途广、价格低的品种,如聚烯烃、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等,主要用作日常生活用品、包装材料和一般零件。而工程塑料指可作为工程材料使用的塑料,它们具有良好的力学性能和尺寸稳定性,能代替金属作结构材料,主要有聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醒、ABS 、聚砜、聚苯醚等。这两种塑料之间并无严格界线,如ABS 论产量和应用规模应当是通用塑料,但论性能应当是工程塑料。此外还有特种塑料,如氟塑料、硅塑料等。

12.从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛:

(1)写出各步反应式并注明各步主要产物的名称及用途。

(2)纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有什么差别?

(3)实验测得某聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为

现其数均聚合度降为解释这一现象。

(4)下列合成路线是否可行?说明理由。

【答案】(1)第一步,自由基聚合反应:产物为聚乙酸乙烯酯,用作黏合剂等。

第二步,醇解反应:产物为聚乙烯醇,可作分散剂。

第三步,缩醛化反应:产物为聚乙烯醇缩甲醛,用作维尼纶、涂料等。

将其进行湿法水解得聚乙烯醇,发

(2

)纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度较高

以便缩醛化;后者要求醇解度中等

变小。

(4)不可行。因为乙烯醇与乙醛为互变异构体,两者同时存在。不能用其直接聚合得聚乙烯醇。

以使水溶性好。 (3)因为醇解所用溶剂为甲醇,而甲醇的链转移常数很大,所以醇解时发生链转移,聚合度

13.什么是扩链反应?什么是大单体?什么是遥爪预聚物?

【答案】扩链反应是指以适当的方法,将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来,使相对分子质量成倍或几十倍地提高,这是聚合物主链增长的过程。首先合成遥爪预聚物,然后通过活性端基与扩链剂反应。如果扩链剂为三官能团分子,则可发生交联反应,形成网状分子。

端基带有一个可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为大单体或反应性单体。两个端基都带有可反应基团的聚合物(通常是低聚物)称为遥爪预聚物。

14.何谓动力学链长?何谓数均聚合度?影响动力学链长、数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些?

【答案】动力学链长是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。 数均聚合度

在稳态下

(1)对于不容易发生单体、引发剂等转移的聚合体系 因为

所以 是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数。

如果活性链均为偶合终止,则

如果活性链均为歧化终止,则

如果这两种终止方式兼而有之,则

式中,C 、D 分别为偶合、歧化各占的分数。

(2)对于容易发生单体、引发剂或溶剂转移的聚合体系,有以下关系

为偶合或歧化终止对数均聚合度的贡献。 根据各项对贡献的大小可出现各种

大很多倍。 间的具体关系。例如50%下,在氯乙烯悬浮聚合中,由于每个活性中心在真正终止(动力学链终止)前平均可与氯乙烯单体转移约7次,所以在氯乙烯悬浮聚合中v 可以比

(3)在高转化率下,由于体系黏度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成大幅度下