2017年广西师范学院化学与材料科学学院623高分子化学考研导师圈点必考题汇编
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一、填空题
1. 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物;含有两个或两个以上官能团的小分子化合物;环状化合物
2. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
3. 在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是_____和_____。
【答案】增加等规度;増大相对分子质量
4. 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。
;用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性;稳态处理;长链假设(聚合度很大)
5. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。
【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移
【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。
6. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大,减小而
几乎不变,相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
7. 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合;溶液聚合;界面聚合
8. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为_、_、_和_。
【答案】无规共聚物;交替基聚物;嵌段共聚物;接枝共聚物
9. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
10.无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度
二、问答题
11.目前有哪些茂金属催化剂体系(写出具体的化学式)已用于工业化生产?已生产出何种聚合物品种?
【答案】有:茂金属聚乙烯(称中等
;茂金属弹性体为茚基)规
聚
丙
烯
,)它是乙烯与所用的催化剂为
所
用
催
化
剂
常是乙烯和烯烃(如
的共聚物,所用的催化剂与合成
)的共聚等(式时相茂金属
是
:茂金属间规聚
苯乙烯所用的催化剂是
12.解释为什么引发剂的活性次序一般为:过氧化二碳酸酯类>过氧化二酰类>过氧化酯类>过氧化二烷基类。
【答案】
均可看成是
中H 被不同基团取代
物。常用的主催化剂多是和桥联的茂金属配合物如同;
茂金属乙丙橡胶
后的产物。所连基团不同,过氧键牢固程度也不同。供电基团、立体障碍大的基团以及能提高分解产物的自由基稳定性的基团的引入均有利于过氧键的均裂
可看成是两个偶极,故有利
于分解。过氧化碳酸酯又可看成是不稳定碳酸的衍生物,所以稳定性更差,容易分解。
13.写出以氯甲烷为溶剂,以为引发剂的异丁烯聚合反应机理。
【答案】链引发:
链增长:
链终止:
(1)向单体转移终止(动力学链不终止)
(2)自发链终止(动力学链不终止)
(3)与反离子的一部分结合
与反离子结合后生成的
还可以与溶剂重新生成引发剂,故动力学链仍未终止。
(4)与链转移剂或终止剂反应
与链转移剂的反应是否属于动力学链终止,要看生成的剂的反应物一般无引发活性,属动力学链终止。
14.写出PET 和有机玻璃的的结构式,并用系统命名法命名它们。
【答案】聚氧亚乙基氧对苯二甲酰:
是否有引发活性。与终止
有机玻璃:聚1-甲基1-甲氧羰基亚乙基
15.写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基合物的反应过程。
的聚丁二烯遥爪聚
【答案】首先合成聚丁二烯基双锂,然后使之与不同的试剂反应便可得到相应端基的遥爪聚合物。例如:
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