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一、简答题

1． 分子式为

的化合物A ，经催化氢化得2-甲基戊烷，A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白

推测A 的结构式并用反应式加简要说明表

色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到示推测过程。

【答案】分子式为

则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的二

烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀，则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷。推测A 的结构为：

2． 预言下列氧化反应的产物。如有可能，生成立体异构体时要注意标出立体化学。

【答案】

反应历程如下：

反应经过三步：①烯同二氧化硒的亲电反应；②键重排，恢复成原来的烯键；③硒酯断裂成醇，醇进一步氧化得到

构型的醛。

3． 1, 3, 5-三硝基苯在丙酮中的溶液含三乙胺，很快变成深红颜色。加乙醚沉淀出红紫色晶型固体，显示强紫外吸收峰（在464nm 和555nm ）和强的红外光谱带在

。在丙酮

的核磁共

振谱显出下列信号（ppm ）:8.35（单峰，2H ）, 6.8（宽单峰，1H ）, 5.08（三重峰，J=5.5Hz，1H ），3.49（四重峰，J=7Hz, 6H ）, 2.67（双重峰，J=5.5Hz, 2H ），2.17（单峰，3H ）和1.42（三重峰，J=7Hz，9H ）。试推断此物的结构。

【答案】

A 为深红色，B 为红紫色，其中羰基的红外吸收在红紫色晶体的核磁共振谱可说明如下：

4． 乙烯基环丙烷与二苯酮或苯甲醛一起被光辐射，得两种类型化合物的混合物。试提出B 型产物生成的机理。

【答案】

芳香醛及二苯酮在光照下转变为激发的

单线态

又很快地高效地转变为激发态的三线态

三线态的醛或酯与烯进行分步的[2+2]加成，首先形成双自由基中间体，它可得到正

常的狄-阿产物A1。它也可形成由环丙烷开环引起的另一双自由基的形式，这个中间体形成产物B1。

5． 在胆固醇的总体合成中，化合物A 和B

是关键中间体。指出它们合理的合成步骤。

【答案】