2017年北京科技大学化学与生物工程学院835有机化学B考研题库
● 摘要
一、简答题
1． （a ）1，2, 4, 5-四氮嗪和烯反应得二氢吡哒嗓，显示于下列反应，请提出机理。
（b ）化合物A 和B 都不稳定，在室温下失去氮，两者的分解产物都是C 。试写出C 之生成过程。
【答案】
2． 从下列市售的氢负离子还原试剂中，任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物。如有多个试剂可适用，选择哪几个？并说出理由。
试剂：
（a ）
（b ）
（c
）（d
）（e
）（f
）
【答案】（a ）所用还原剂为
：使酰氯还原至醛的同时不还原硝基。
（b ）可用还原剂为：剂均可还原
由于庞大的取代基，降低了还原剂的活性，在
因这几种试
不饱和醛至不饱和醇，而不还原分子内的酯。
因它既能还原醛为醇，也能把酯还原至醇。
和和和
因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻，
它们都可把酰胺还原至胺。 它们都可把酯还原至醛。
（c ）所用试剂为：（d ）可用还原试剂为：
而使环氧烷还原至醇。
（e ）可用还原试剂为：
（f ）所用还原试剂为：
3． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。
（1）2, 3-二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。按沸点降低的次序为：
4． 试写出丙炔
5． 由
中碳的杂化方式。你能想象sp 杂化的形式吗？
【答案】丙炔分子中碳的杂化：
及以下有机化合物先合成乙酰乙酸乙酯，再经过乙酰乙酸乙酯法合成：
t
【答案】
乙酰乙酸乙酯与溴乙烷的烷基化反应只能合成，要合成目
标产物必须在两羰基间增加一个碳原子，只有先将酯基交成酰氯，利用酰氯与重氮甲烷的反应来
实现。
6． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率。
【答案】（1）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时，原子的原子序数越大， 其电负性越强，则给电子的能力越弱，即亲核性越弱。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（2）亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（3）当亲核试剂的亲核原子相同时，在极性质子溶剂（如水、醇、酸等）中，试剂的碱性越强其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（4）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（5）首先：当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。其次：亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
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