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2017年长江大学油气田应用化学819高分子化学及物理考研题库

  摘要

一、名词解释

1. 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分

;异构)二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,即分子中含有手性原子(如手性,使物体与其)

镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体

;光学异构和几何异构均为构型异构。结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型)

除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

2. 合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

3. 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

4. 环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

5. 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。

6. 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。

基团的环状化合物。

二、问答题

7. 下列烯类单体适于哪种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合,并说明原因。

【答案】适于自由基聚合,C1原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。

适合自由基聚合。F 原子体积小,结构对称。

均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。

适合自由基聚合和阴离子聚合

适合阳离子聚合是强吸电子基团,并有共轭效应。

与双键有超共轭效应。

COOR 二取代基,甲基体积较小,为供电子基团适合阴离子和自由基聚合,两个吸电子基,并兼有共轭效应。

适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是

为吸电子基,甲基为供电子基,均有共轭效应。

8. 请写出合成强碱型阴离子交换树脂有关的化学反应方程式。

【答案】用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母,即

体)

再利用聚合物的化学反应制备强碱型阴离子交换树脂:轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体)用氯甲醚溶胀,用作催化剂,进行苯环上的取代反应一一氯甲基化,即

再经季铵盐处理,生成季铵盐,即

最后经碱处理,生成季铵碱,即

9. 在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS 树脂)时,所采用的丙烯腈比为24:76。其竞聚率

【答案】此共聚体系属于下才停止反应,试讨论所得共聚物组成的均匀性。 和苯乙烯的投料质量如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率有恒比点的共聚体系,恒比点的若为

根据两单体的相对分子质量可知,两单体投料质量比为为与相当于其摩尔比为则

十分接近。因此用这种投料比,一次投料于高转化率下停止反应仍可制得组成相当均匀的共聚物。

10.试举例(4例或5例)说明线型聚合物和体型聚合物在构象和性能方面的特点。

【答案】(1)线型聚合物:线型聚合物没有支链,可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融,加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯、尼龙、涤纶、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等。

(2)体型聚合物:体型聚合物可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融,加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂、脲醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂和聚氨酯等。

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