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一、名词解释

1． 三大合成材料

【答案】三大合成材料是在合成的高分子材料中，那些最重要的、最常见的高分子材料如塑料、合成纤维和合成橡胶。

2． 共聚合和共聚物

【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物，经引发聚合后，形成的聚合物其大分子链中，含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

3． 合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

4． 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法，悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

5． 竞聚率

【答案】竞聚率是单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数的

比

它表征两单体的相对活性，r 值越大该单体越活泼；根据r 值，可判断两

单体能否共聚和共聚类型，例如示不能自聚。

6． 链引发反应 基的反应。

7． 高分子材料

【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.

8． 配位聚合和插入聚合

【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式物。随后单体分子插入过渡金属

的配位络合

键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单

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表示自聚倾向比共聚大；

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚；r=0表

为理想共聚

，

【答案】链引发反应是指引发剂分解形成初级自由基，初级自由基与单体加成形成单体自由

体对增长链

9． 环氧值

键的插入反应，所以又常称插入聚合

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

10．胶束成核与均相成核

【答案】（1）胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂，在水中分解成初级自由基，引发溶于水的微量单体，在水相中增长成短链自由基，难溶于水的单体其短链自由基只增长少数，就被沉析出来，与初级自由基一起被増溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核的过单元（<4）程。

，由于静电作用而（2）均相成核是指在过饱和溶液，组成沉淀物质的离子（又称构晶离子）

缔合，自发的形成晶核的过程。一般而言，均相成核的能力（形成晶核的数目）是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

二、问答题

11．已知下列四个单体对分别进行自由基聚合，它们的竞聚率如下：①苯乙烯酐

②偏二氯乙烯

甲基丙烯酸甲酯

④乙酸乙烯酯

哪一对单体对存在恒比共聚点？试求恒比共聚点的共聚物组成之比

恒。

的一条水平横线；③的

③乙烯

并计算在该点时两单体对分子

顺丁烯二酸

试简要回答，（1）根据上述单体对的竞聚率，粗略地画出四个单体对的共聚组成曲线；（2）

【答案】（1）①的共聚物组成曲线为一条对角线；②的曲线为线附近先下后上的S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点。

（2）③和④存在恒比共聚点。对于③，

同理，对于④，得

12．简述配位聚合反应的主要特征及配位聚合术语的由来。

【答案】配位聚合的主要特征是：

（1）单体（如丙烯）首先在嗜电性金属上配位形成（2）反应大都是阴离子性质的； （3）非均相引发剂常显示高活性；

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曲线为在对角线附近先上后下的反S 形曲线，曲线与对角线的交点是恒比点；④的曲线为在对角

配合物；

（4）反应时是单体和增长链形成四元环过渡态，随后插入且大都是

碳

和増长的烷基链键合；

（5）反离子和非均相表面对形成立构规整结构起着重要作用。

键中。插入时为顺式加成，

这些反应特征均有别于典型的自由基、阴离子、阳离子聚合反应。 配位聚合概念最早是当时认为是在

在解释

聚合（用

引发剂）机理时提出的。尽管

上需有空位，但他

键间插入增长，而且也未明确指明过渡金属原子

提出配位聚合概念还是划时代的重要贡献。这些概念至今仍在沿用。

13．推导自由基聚合速率方程时做了哪些基本假定？简要说明其内容。写出自由基聚合动力学方程，并说明其适用条件。

【答案】假定1官能团等活性理论的假定：链自由基的活性与链长基本无关。因此，各步增长反应速率常数相等，可用一个增长速率常数表示。

假定2稳态的假定：自由基聚合进行了一段时间以后，自由基的浓度保持不变，亦即自由基的生成速率（引发速率

由此可得

假定3大分子链很长的假定：用单体的消耗速率表示聚合的总速率，同时认为大分子链很长，用于引发消耗的单体远小于用于増长消耗的单体，亦即

因为

所以

于是，聚合总速率就等于链増长速率，即或者

引发剂引发的自由基聚合速率方程为

式①、式②和式④都为自由基聚合速率方程。式①为自由基聚合速率方程一般表达式；式②为自由基聚合速率普适方程，它表达了聚合速率和引发速度的普遍关系；式③为引发剂引发的引发速率方程；式④为引发剂引发的自由基聚合速率方程。

自由基聚合速率方程适用条件：双基终止和低转化率（小于10%）。

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，即

等于自由基的消失速率（终止速率）