2018年西安工业大学材料与化工学院826高分子化学与物理之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 聚合物的化学反应中,聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解;机械降解;热降解;聚合物的老化
2. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
3. 以n-BuLi 为引发剂,
制备丙烯酸酯
聚合_____, 再引发聚合_____。
【答案】苯乙烯;丙烯酸酯
4. 聚合物的化学反应根据_____的变化,可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度;不变;增大;减少
5. 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。
【答案】聚合度基本不变的化学反应;聚合度变大的化学反应;聚合度变小
6. 过氧类引发剂中包括_____和_____两大类。
【答案】无机过氧类;有机过氧类
7. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 (相对分子质量调节剂)共同作用原理是_____,主要区别是_____。
【答案】加成自由基;阻聚剂使每个自由基都终止,缓聚剂只使一部分自由基终止,链转移剂没有使自由基终止
8. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。
【答案】体系黏度增大
,
减小而
几乎不变,相对提高了
同种电荷相互排斥,不存在双
基终止
9. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
苯乙烯嵌段共聚物,其加料顺序为先
10.Lewis 酸通常作为阳离子型聚合的引发剂,Lewis 碱可作为_____型聚合的引发剂。
【答案】阴离子
二、问答题
11.简要阐明丙烯发生配位聚合形成全同和间同立构聚合物的机理,并指出有利于形成两种立构规整聚合物的反应条件。
【答案】
现用若以
代表
(1
)丙烯在
模型阐明丙烯发生全同聚合的机理。 活性种,则
表面定向吸附,并在活性种的空位上配位,
形成
络合物;
键中,同时空位改变位置
R 基或增长链在下一个丙烯分子配位之前又“飞回”到原来的空位上,(3)从而形成全同结构。
由于
表面上的活性种数较少(约占总
量的1%),
聚合体系的能量较高(聚合温度一般
可使单体配位插入速度远大
),而且“飞回”
时又可借助的d 轨道和碳的P 轨道交盖能量的补偿,所以R 基(或増
长链)“飞回”
原位有足够的能量和空间。如果把聚合温度降至
于R 基的“飞回”速度,此刻就形成间同立构聚丙烯。
12
.为什么可以作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆除?
【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸,由代谢循环排出体外。
13.写出下列常用引发剂的分解反应式。
(1)过氧化氢-亚铁盐体系;(2)过硫酸钾-亚硫酸盐体系;(3)过氧化二苯甲酰;(4)过氧化二苯甲酰-N ,
【答案】(1
)(2
)(3)
(4)
-二甲苯。
(2)随后形成四元环过渡态,
再发生顺式加成插入
14.何谓聚合物官能团的化学转化?在聚合物官能团的化学转化中,影响官能团转化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少?
【答案】(1)由于高分子的化学反应是通过官能团的化学转化而实现的,所以又可以将聚合物的化学反应称为聚合物官能团的化学转化。
(2)官能团转化的影响因素:扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反应的限制。
(3)因为聚合物的化学反应的复杂性,
官能团的转化率一般为
15.丙烯进行气相本体聚合,得聚丙烯
【答案】
聚丙烯的全同指数
试求该聚丙烯的
产物经沸腾庚烷萃取后得不溶物
全同聚合指数。这种鉴定方法可否用于其他立构规整聚合物?
利用溶解度差别来萃取分离全同聚丙烯和无规物是根据溶解度原理。由于溶解度除了和分子的规整性和结晶性等有关外,还与相对分子质量大小有关。幸而丙烯经配位聚合所得全同聚合物的分子量远高于无规物,故利用此法尚属可靠。对于其他聚合物能否沿用此法,尚需经实验确定,并将所得结果与其他方法校订后才可用于实测。
16.写出下列聚合物(我国的商品名)的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式:
(1)酚醛树脂;(2)脲醛树脂;(3)蜜胺树脂;(4)涤纶;(5)腈纶;(6)顺丁橡胶。【答案】
⑴(2
)(3
)
(4
)(5
)(6
)
三、计算题
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