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一、填空题

1． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）；用于引发单体远少于増长消耗的单体 2．

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

3． 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。

【答案】一次结构；二次结构；三次结构

4． 自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。

【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度

5． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂

6． 缩聚反应根据参加反应的单体种类可分为_____、_____和_____三类。

【答案】均缩聚；混缩聚；共缩聚

7． 聚合物相对分子质量的多分散性用_____和_____两个物理量表示。

【答案】相对分子质量分布曲线；相对分子质量分布系数

8． 丙烯只能进行_____聚合反应。

【答案】配位阴离子

9． 聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解，水解程度一般在70%以下，这是因为_____。

【答案】某一酰胺基团两侧如已转变成羧基，对碱羟基有排斥力，阻碍了水解，即邻近基团的静电效应

10．弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

二、问答题

11．比较自由基聚合的四种聚合方法。 【答案】

表

12．醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。

【答案】（1

）醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在

醋酸乙烯的

链转移的可能部位大致是

鉴于上述情况，所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发，甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外，还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上（其中以

在

上的居多），因此形成的聚醋酸乙烯的结构（包括端基和有无支链等）也有许多种。下①AffiN 引发，单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发：

中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结

用

引发聚合时，甲醇的

醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中，

面列举若干实例。

链增长：

甲醇转移终止：

②甲醇转移引发，歧化终止。 甲醇转移引发：

链增长：同上① 歧化终止：

③聚醋酸乙烯转移引发，甲醇转移终止。

因聚醋酸乙烯有三个转移部位，并参照①中甲醇转移终止，则可能得到上面三种结构的聚合物。

（2）醋酸烯丙基酯聚合时，由于形成的聚醋酸烯丙基链自由基比较活泼，醋酸烯丙基酯单体的链转移能力明显大于甲醇。同时醋酸烯丙基的链转移为衰减链转移，即转移后形成的稳定自由基难以与单体加成转变为活性较高的自由基。所以聚合速率低，所得聚合物的聚合度也不高。