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2018年西北工业大学理学院855高分子化学考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 在体型缩聚中,分别用

方程和

统计公式对下列混合物计算凝胶点

(1)邻苯二甲酸酐与甘油官能团等物质的量反应。

(2)环氧树脂预聚体与二次乙基三胺官能团等物质的量反应。 (3)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇按

方程求凝胶点

按Rory 统计公式求凝胶点

则有

(2)环氧树脂预聚体与二次乙基三胺官能团等物质的量反应:

方程求凝胶点

按Flory

统计公式求凝胶点

的量缩聚,则有

(3)邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇

=按Carothers

方程求凝胶点

按Flory 统计公式求凝胶点

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官能团物质的量反应。

【答案】(1)邻苯二甲酸酐与甘油官能团等物质的量反应:

因无且邻苯二甲酸酐与甘油官能团等物质的量缩聚,

因无,且环氧树脂预聚体与二次乙基三胺官能团等物质

官能团物质的量反应:

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2. 用光气法合成的聚碳酸酯相对分子质量可以较大。该产物经洗涤净化后,在造粒过程中有时

发生相对分子质量显著降低的情况。请分析造成上述情况的主要原因和应采取的防止措施。

【答案】用光气法合成聚碳酸酯采用界面缩聚法

,反应基本不可逆,所以产物相对分子质量

较高。如洗涤净化后的聚碳酸酯未彻底干燥,造粒时

,在熔融温度下聚碳酸酯和其中残存的水分发生水解等反应使其降解。这是造成相对分子质量显著下降的主要原因。因此在造粒前对产物彻底净化干燥是非常必要的。

3

. 以二元醇和对苯二甲酸的缩聚反应为例,导出公式,说明在平衡缩聚反应中聚合度衡常数

和小分子含量

的关系。

聚合总速率是正、逆反应速率之差。

即平衡时:所以

(摩尔分数)乙酸,计算:(1)羟基反应程

【答案】

与平

4. 以等物质的量的二元酸和二元醇缩聚,另加

【答案】⑴

度为0.9时聚酯的聚合度;(2)聚酯的最大聚合度。

(2)当

时,

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5. 在一定条件下使异丁烯进行阳离子聚合,如果链终止方式以向单体和转移剂转移为主,单体浓度为

次是

链转移剂的浓度聚合物的聚合度根据以下表中的

为截距

作图(图)。所得直线的截距为

斜率为

链转移剂的浓度分别是

试用作图法求单体和链转移的转移常数

【答案】已知:

单体的浓度

所得聚合物的聚合度依

图6-1

6. 以统的

为原料合成聚酯树脂,若反应过程中羧基的离解度一定,反应开始时系

2, 反应至某一时间

则此时的反应程度p

是多少?

【答案】

7. 多少物质的量的苯甲酸加到等物质的量的己二酸和己二胺中,能使聚酰胺-66

的相对分子质量

写出有关的聚合反应方程式。已知:苯甲酸的相对分子质量

【答案】有关的聚合反应方程式如下:

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反应程