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一、填空题

1． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量；聚合温度 2．

已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单

_____

。从电子效应看_____的大于_____的

【答案】

3． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

4． 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。

【答案】偶氮类；过氧类；氧化-还原引发剂

5． 单体可分为_____、_____和_____三大类。

【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物

6． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚

7． 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应；链増长反应；链终止反应；链转移反应 8．

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

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体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，

供电子；

吸电子

9． 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。

【答案】快引发；慢増长；无终止；快引发；快增长；易转移；难终止

10．自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。

【答案】体系黏度增大

，

减小而基终止

几乎不变，相对提高了

同种电荷相互排斥，不存在双

二、问答题

11．过硫酸盐无论在受热、受光或受还原剂作用下均能产生时停止反应，应选择何种方式产生

量低，则应选择何种方式产生这种自由基？

【答案】（1）选用受光引发、停止光照或改变光强可以停止或调节反应速度。

（2）选用氧化还原引发体系，通过乳液聚合，可以在较低聚合温度下得到相对分子质量高的聚合物。

12．

以为引发剂，

如果需要随时调整反应速度或随

如果工业上要求生产分子量很高的聚合物，聚合温度尽

为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发终止，写

出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式，并推导聚合速率方程。

【答案】（1）有关的化学反应方程式如下：

（2）推导聚合速率方程：

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做稳态假定：

自发终止的阳离子聚合速率方程为

13．什么是链转移反应？有几种形式？对聚合速率和相对分子质量有何影响？什么是链转移常数？与链转移速率常数有什么关系？

【答案】链自由基夺取体系中某些分子的氢或其他原子，使原来的自由基链增长反应终止，形成新的自由基。这种反应称为链转移反应。

链转移反应主要有四种形式：向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移和向大分子链转移。对聚合速率的影响可分为两种情况：再引发速率大时，对聚合速率没有影响；再引发速率小时，聚合速率变小。前三种链转移的结果是聚合度和相对分子质量降低，向大分子链转移结果是聚合度分散度増加。

链转移常数是链转移速率常数与链增长速率常数之比，代表着两种反应的竞争能力。

14．高分子链结构形状有几种？它们的物理、化学性质有什么特点？

【答案】（1）高分子链的形状主要有线型，支链型和体型三种。

（2）物理、化学性质特点：线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起，分子间力较弱，宏观物理性质表现为密度小、强度低，形成的聚合物具有热塑性，加热可熔融，在适当溶剂中可溶解. 其中支链型高分子由于支链的存在使分子间距离较线型要大，故结晶度、密度和强度等都比线型要低，而溶解性能更好，其中对结晶度的影响最为显著。

体型高分子分子链间形成化学键，其硬度和机械强度大为提高。其中交联程度低的具有韧性和弹性，加热可软化但不熔融，在溶剂中可溶胀但不溶解。交联程度高的加热不软化，在溶剂中不溶解。

15．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大都按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构。

【答案】电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，

头尾和头头键接活化能差为为链自由基是平面结构，

在平面上下进攻的概率各为

和排布是无规的。

因而

因

链节的形成

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