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一、填空题

1． 单体的相对活性习惯上_____

判定。链自由基的相对活性用

大，则_____; 若e 值相差大，则倾向_____

【答案】

用竞聚率倒数有考虑位阻效应

2． 离子聚合包括_____、_____和_____三类。

【答案】阳离子聚合；阴离子聚合；配位阴离子聚合

3． 含硅的环状化合物有_____和_____。

【

答

案

4． 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

5． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

6． 阴离子聚合的引发体系有_____、_____和_____等。

【答案】碱金属；碱金属配合物；强碱

7． 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯

8． 逐步聚合的方法有_____、_____、_____和_____等。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚

】

判定。在用

值判断共聚行

为时，Q 值代表_____, e 值代表_____。若两单体的Q 、e 值均接近，贝瞧向于_____; 若Q 值相差

方程的主要不足是_____。

共辄效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没

9． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量；聚合温度

10．合成聚酰胺的缩聚反应平衡常数比合成聚酯的缩聚反应平衡常数大，在合成相同聚合度的聚合物时，体系中允许水分含量前者比后者_____。

【答案】大

二、问答题

11．试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚和交替共聚的必要条件。

【答案】（1

）当

例如，

丁二烯

或

（2

）当例如，

苯乙烯

（3

）当

马来酸酐

和苯乙烯

12．利用大分子反应合成下列产物：

【答案】（1

）先制备

在大分子链上形成活性点，再引发苯乙烯聚合。

（2）先合成聚丁二烯的大分子引发剂，再引发苯乙烯聚合。

（3）可用接枝的方法合成，先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶；再以其为种子，将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物，作为外层的胶乳；最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合，凝聚，干燥得树脂。

13．简述聚乙烯的氯化反应工艺。

【答案】聚乙烯的氯化反应工艺有两种：一是溶液氯化法，此法以氯苯为溶剂，偶氮二异丁腈为活化剂，在

通入氯气进行反应，得到的产物软化点较低；二是悬浮氯化法，此法以水为

悬浮介质，这种氯化可以保持聚乙烯的结晶不受影响，所以软化点较高。

14．判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。

【答案】（1）

不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻

时可进行理想共聚。此时和苯乙烯

四氟乙烯

活性链对单体无选择性。

极端情况

此时

的共聚即属此类

和三氟氯乙烯

的共聚属于此类。

时可进行有恒比点的共聚，此时

和丙烯腈

或

的共聚即属此类。 时发生交替共聚，

此时的共聚近似属于此类。

碍大，形成高分子键时张力也大，故只能形成二聚体。

（2

）（3）（4）、（5）

不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为OR 为供电子基。 不能通过自由基聚合形成高相对分子质董聚合物。

因为单体结构对称

均不能通过自由基聚合形成高相对分子

二取代基造成较大空间阻碍。

质量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。

（6

）（7

）（8

）

（9）

不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为位阻大，且易发能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F 原子体积很小，

能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。

由于是

二取代二取

生单体转移生成烯丙基稳定自由基。 C1有弱吸电子作用。

基，甲基体积小，均有共轭效应。

代基，空间阻碍大。

15．说明阴离子聚合的引发剂对单体的引发有无选择性，并判断下列引发剂各能引发哪些单体聚合？

引发剂：

单体：

【答案】阴离子聚合时，引发剂对单体的引发有选择性。碱性大的引发剂引发能力强，无论对碱性大或碱性小的单体均可引发；碱性小的引发剂引发能力弱，只能引发活泼单体即碱性小的单体。