2017年南京大学化学化工学院850高分子化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 聚合物的化学反应根据_____的变化，可以分成为_____、_____、_____三类。
【答案】聚合度；不变；增大；减少
2． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型
3． _____称为聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行，缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行，所以缩聚反应一般为_____。 【答案】解聚与聚合平衡时的温度；以下；以上；可逆反应
4． 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。
【答案】熔融聚合；溶液聚合；界面聚合
5． 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行，原因是。
；温度降低使聚合速率増加，而且多数情【答案】链增长反应中伴有重排反应（异构化过程）
况下聚合度随温度的降低而増加
6．
【答案】
【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。
7． 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。
【答案】单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；双基终止；降低；降低
8． 离子聚合包括_____、_____和_____三类。
【答案】阳离子聚合；阴离子聚合；配位阴离子聚合
9． 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂 （相对分子质量调节剂）共同作用原理是_____，主要区别是_____。
【答案】加成自由基；阻聚剂使每个自由基都终止，缓聚剂只使一部分自由基终止，链转移剂没有使自由基终止
10．聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构；二次结构；三次结构
二、问答题
11．ABS 树脂是由哪些单体合成的? 有几种合成方法? 这种树脂的基本特性是什么？
【答案】ABS 树脂是由丙稀腈（acrylonitrile ）、丁二烯（butadiene ）和苯乙稀（styrene ）三种单体合成的。一般ABS 树脂的制造方法有如下三种：一是接枝共聚法，即将苯乙烯和丙烯腈在聚丁二烯胶乳（或丁二烯-苯乙烯-二乙烯基苯的胶乳）上接枝；二是以AS 和AB 两种树脂进行机械共混；三是接枝与共混相结合，即将苯乙烯和丙烯腈在丁二烯-苯乙烯-二乙烯基苯的胶乳共聚物上接枝，然后再将该接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈（AS ）的共聚物树脂共混。ABS 树脂有较高的冲击强度、较大的韧性和可模塑性。主要用作抗冲击塑料。
12．利用热降解回收有机玻璃边角料时，若该边角料中混有
量变差，试用化学反应式说明其原因。
【答案】因为杂质在加热时会脱出与甲基丙烯酸甲酯按下式进行加成反应，因而降低了甲基丙烯酸甲酯的产率，并影响产品质量。
13．用聚乙烯绝缘的电线缆在户外工作，容易老化。
（1）写出老化过程中发生的主要化学变化；
（2）聚乙烯的防老化剂有哪几种？各具何种功能和化学结构？
【答案】（1）由于热和氧的影响而引起的聚乙烯降解按自由基机理进行： 引发
增长
杂质，则使的产率降低，质
终止（引起交联）
（2）氧化反应会被重金属离子加速，重金属离子催化过氧化物分解，因此抗氧化的方法有：
用更易与自由基反应的物质与自由基形成稳定化合物。
14．何谓自由基？自由基分几种？比较下列自由基的活性，并说明原因。对自由基聚合中的作用是什么？
将金属离子螯合掉。
，这【答案】（1）自由基：共价键均裂，使均裂的两部分各带一个未成对独电子（自由电子）
些带有未成对独电子（自由电子）的部分称为自由基。
（2）自由基的种类：自由基有原子自由基、取代基自由基和离子自由基三种。
（3）自由基的活性顺序：
原因：影响自由基活性的因素是取代基的电子效应和空间效应，且当空间效应与电子效应对自由基稳定性发生矛盾时空间效应起主导作用。空间效应①最大；②次于①；③次于②；④次于③；⑤是烯丙基自由基亦为稳定的自由基；⑥虽有三个推电子取代基但其空间效应占主导地位，所以其稳定性大于⑦和⑧；⑦和⑧没有取代基，所以最活泼；而⑦有大71键，所以其稳定性大于⑧。
在自由基聚合中的作用：①、②、③、④和⑤起阻聚作用，⑥、⑦和⑧起引发作用。
15．写出强酸型聚苯乙烯离子交换树脂的合成和交换反应的反应式。用作离子交换反应和催化反应时有何差别？
【答案】合成原理：首先使苯乙烯和少量二乙烯基苯经悬浮聚合方法制得珠状苯
苯交联共聚物， 以其作母体经磺化反应使苯环上引入
反应如下： 基团，从而制得强酸性阳离子交换树脂。其合成基
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