2017年南京工业大学材料科学与工程学院801高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
2. 反应程度
【答案】反应程度是参与反应的基团数与起始基团数之比,是高分子缩聚反应中用以表征高分子聚合反应反应深度的量。要注意反应程度和转化率的区别,转化率是指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比,在缩聚反应中常用反应程度来描述反应过程,因为缩聚反应本质是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度描述其反应过程。
3.
和
平均每一分子中的结构单元数称为对均【答案】平均每一分子中的重复单元数称为缩聚对混缩聚
4. 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】(1)高分子效应:聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
(2)硫化反应:含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联,因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
(3)无规断链反应:有的聚合物(如聚乙烯)受热时,主链任何处都可能断裂,相对分子质量迅速下降,但单体产率很低,称为无规断链反应。
(4)自降解型高分子:分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢,后者能被光(主要是紫外光)分解,是环境友好材料。
(5)绿色高分子:包括高分子本身与如何应用及处理两个方面,具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用,前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好,后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
5. 均缩聚、混缩聚、共缩聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
6. 胶束成核与均相成核
【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数
,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)
程。
,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)
缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。
7. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
8. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
9. 平衡缩聚
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达
,用K 到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数)
表示。
10.内酯
【答案】内酯是环中含有酯基
的环状化合物,也称环酯。
二、选择题
11.(多选)表征引发剂活性的参数是( )。
A.
【答案】BD
12.在下列二种自由基中,最活泼的自由基是( )。
A.
B.
C.
【答案】C
13.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经( )聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物;离子聚合,由于甲基为推电子基,不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物;
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物,因为单体聚合能力弱,但催化剂能力强,因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
14.聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料,下列体系中能够获得聚氨酯的反应是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】合成聚氨酯的两条技术路线:二氯代甲酸酯与二元胺;二异氰酸酯和二元醇。
15.顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是( )。
A. 自由基的分解
B. 环状单体空间位阻大
C. 向单体转移的速度大,生成的自由基稳定
【答案】B
16.许多阴离子聚合反应都比相应自由基聚合有较快的聚合速率,主要是因为( )。
A. 阴离子聚合的值大于自由基聚合的,值
B. 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度
C. 阴离子聚合的
值和活性种的浓度都大于自由基聚合的值和活性种的浓度
D. 阴离子聚合没有双基终止
E.B 和D 两者兼有
【答案】E
17.(多选)阳离子聚合的单体( )。