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一、填空题

1． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。

【答案】引发剂用量；聚合温度

2． 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。

【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；黏流温度

3． 聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分为_____、_____和_____的化学反应。

【答案】聚合度基本不变的化学反应；聚合度变大的化学反应；聚合度变小

4． 丙烯只能进行_____聚合反应。

【答案】配位阴离子

5． 在进行自由基聚合反应动力学研究时作了_____、_____和_____即三个基本假设。

；用于引发单体远少于増长消耗的单体 【答案】等活性；稳态处理；长链假设（聚合度很大）

6． 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____，根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合，还要考虑_____。

【答案】引发剂种类；分解活化能适当的引发剂；半衰期适当的引发剂；弓I 发剂是否有毒 7．

组成_____

两单体共聚，若_____。若起始

则_____

（大于或小于）

其共聚曲线与对角线的交点称为_____，该点共聚物

所形成的共聚物的瞬间组成为

_____

反应到t 时刻，单体组成为

则

共

（大于或小于）；若

聚物瞬间组成为

从竞聚率看理想共聚的典型特征是_____; 交替共聚的典型特征是_____;

若小于；小于；大于；小于

嵌段

则属于_____共聚类型。

【答案】恒比点

8． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。

【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合

9． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。

【答案】通用塑料；工程塑料 10．已知

的

是具有_____取代基的单体

两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单

_____。从电子效应看_____的大于_____的

【答案】

体的活性：_____大于_____，两自由基的稳定性是：_____大于_____，估计两单体分别均聚合，

供电子；吸电子

二、问答题

11．有关

晶型

的研宄，对解释

的配位聚合机理有哪些贡献？

（层状）、

（链状）、

另一部分像

【答案】其主要贡献如下。 （1）弄清了（层状，但与

（2

）根据四种

有四种晶型，其相应的结构为：的堆积方式不同）、

（屡状，其结构一部分像

但不是二者的混合物，而是一种独立的晶型）。

的不同结构，估算了它们失去氯原子而形成空位的可能性。例如

，

既有一个空位，也有两个空位；根据失去氯原子

上的形成轨迹一致。 烯烃聚合活性的不同和

可产生一个空位，而

符，从而证明了活性中心是处于所得聚合物结构上的差异。

（4）根据

的晶体结构，提出活性种是一个以

离子为中心，上带有一个烷基（或

增长链）、一个空位和四个氯的五配位

正八面体。活性种相对于晶体基面倾斜

在

上引发聚合的机理引发剂。

能量的大小，计算出在晶体边、棱上产生空位的数目。该空位数与实验测得的活性中心数基本相

晶体的边、棱上，且与聚合物在

和

对

（3）根据上述结果，可合理地解释

这是第一次为活性种的结构和几何形状提出具体形象的研宄。

（5）根据活性种的立体化学和配位聚合论点解释了和立构规化成因。

（6）可由

单金属模型的量化描述和分子轨道能量预期新的

12．按反应前后聚合物的聚合度的变化情况分类，聚合物的化学反应可分哪几种？

【答案】按反应前后聚合物的聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可分为相似转变（如基团反应）、聚合度增大的反应（如接枝、嵌段、交联）和聚合度变小的反应（如降解）。

13．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？

【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。

（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。

（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。

14．利用大分子反应合成下列产物：

【答案】（1）先制备

在大分子链上形成活性点，再引发苯乙烯聚合。

（2）先合成聚丁二烯的大分子引发剂，再引发苯乙烯聚合。

（3）可用接枝的方法合成，先将丁二烯与苯乙烯乳液共聚得丁苯乳胶；再以其为种子，将苯乙烯、丙烯腈经乳液接枝得接枝共聚物，作为外层的胶乳；最后与苯乙烯一丙烯腈共聚胶乳混合，凝聚，干燥得

树脂。

和质均相对分子质量

的物理意义是什么？

15．数均相对分子质量

【答案】（1）数均相对分子质量分子数总和之比。

（2）质均相对分子质量

的物理意义是各种相对分子质量不同的分子的质量总和与

的物理意义是各种相对分子质量不同的分子的质量和相对分子质

量的乘积的总和与各种相对分子质量不同的分子的质量的总和之比。

16．将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型（自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合）。

（1）单体：⑵引发剂：

【答案】甲基丙烯酸甲酯合。

（1）以

为引发剂进行自由基聚合，其引发反应为

既可以进行阴离子聚合，又可以进行自由基聚

（2）以

为引发剂进行阴离子聚合，有关引发反应为